Cтраница 3
Процесс полимеризации простых виниловых эфиров протекает при температуре, близкой к температуре кипения взятого эфира. В качестве катализатора используют раствор хлорного железа в бутиловом спирте. [31]
В пользу высказанного взгляда, во-первых, можно привести пример гидролиза алкилвиниловых эфиров, его течение связано именно с разложением оксониевого соединения водой. Во-вторых, полимеризация простых виниловых эфиров лежит в области, соответствующей температурной диссоциации оксониевых соединений. [32]
В качестве вязкостных присадок применяются и поливинилал-киловые эфиры. Поливинилалкиловые эфиры получают катион-ной полимеризацией простых виниловых эфиров в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса или Циглера - Натта. Полимеры винилбутилового эфира ( виниполы) выпускаются двух марок ВБ-2 и ВБ-3, которые различаются молекулярной массой. [33]
Простые виниловые эфиры относятся к группе мономеров, которые иолимеризуются исключительно по катионному механизму ( ср. Вследствие этого их используют в качестве присадок, препятствующих полимеризации при некоторых реакциях простых виниловых эфиров ( см. стр. Полимеризация простых виниловых эфиров под действием света и температуры если и протекает, то в весьма незначительной степени и ведет к получению полимеров с низким молекулярным весом. Винилацетат переходит в полимер тоже под влиянием кислых катализаторов, однако от простых виниловых эфиров он отличается своим поведением по отношению к свободным радикалам и перекисям, при действии которых очень легко полиме ризуется. [34]
Для получения изотактических полимеров простых виниловых эфиров неприменимы катализаторы типа Циглера - Натта, которые используют для синтеза полимеров на основе большинства других полярных мономеров. Поэтому необходимо подобрать такую каталитическую систему, которая обеспечила бы образование катализатора катионно-координационного типа с необходимой координационной способностью. Стереоспецифичность полимеризации простых виниловых эфиров очень чувствительна к составу указанной каталитической системы [107], что типично для реакций полимеризации Циглера - Натта вообще. [35]
Однако дивиниловый эфир легко полимеризуется в присутствии как перекисей, так и веществ кислого характера. Низшие алкилвиниловые эфиры очень легко полимеризуются при действии катализаторов типа Фриделя - Крафтса и родственных электро-фильных катализаторов. Натрий не является катализатором полимеризации простых виниловых эфиров. Ранняя работа по полимеризации алкилвиниловых эфиров в присутствии безводных катализаторов кислого характера была проведена главным образом при комнатной температуре или превышающей ее, в блоке или в растворе, причем получались вязкие жидкие или мягкие полимеры низкого молекулярного веса. Эта работа будет кратко рассмотрена перед описанием получения высокомолекулярных полимеров при низкой температуре. [36]