Полимеризация - акриламид
Cтраница 3
Эти авторы при изучении продуктов реакции смеси третичного бутилата натрия и акриламида, взятых в соотношении 1: 1, в трег-бутиловом спирте как растворителе, обнаружили, что уравнения ( 1) и ( 2) следует учитывать при анализе стадии инициирования при полимеризации акриламида с миграцией водорода, катализированной третичным бутилатом натрия. [31]
Хенглейн и Шульц [864] установили, что при облучении у-лучами акриламида в твердом состоянии ( как на воздухе, так и без кислорода) образуется полимер, часть которого ( 5 - 10 %) представляет трехмер. Скорость полимеризации акриламида при интенсивности облучения 7 - 10s р / час, составляющая 3 % в день, в 100 раз меньше скорости полимеризации в водных растворах. До глубины превращения 5 - 40 % образование полимера не нарушает кристалличности образца; она исчезает после экстракции мономера и растворимого полимера. [32]
Инициатором реакции может служить кислород. В атмосфере азота полимеризация акриламида не происходит. С, инициаторами служат пероксиды и гидропероксиды. Полиакриламид получают в виде белого порошка, хорошо растворимого в воде и не растворимого в кетонах, спиртах. Имеет широкое применение для модификации многих природных и синтетических полимеров, а также в составе пропитывающих композиций в бумажном производстве для повышения прочности бумаги. [33]
Полиакриламид и, особенно, его сополимеры за последнее время приобретают все большее значение, прежде всего в связи с использованием их в качестве структурирующих веществ для почвы. Синтез полиакриламида осуществляют полимеризацией акриламида или омылением полиакрилонитрила, причем в последнем случае получается сополимер, содержащий, наряду с амидными группами, нитрильные и имидные группы. [34]
Карбоцепной полииер, хорошо растворимый в воде. Полиакрил-амид получают в результате полимеризации акриламида в присутствии металлического натрия. [35]
Как известно, акриламид легко полимеризуется под действием тепла, катализаторов, ультрафиолетового, ( рентгеновского и Y-излучений. Особенно большое число работ посвящено полимеризации акриламида в твердом состоянии. [36]
Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальный распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации ( 45 мин. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 000, но одновременно выход полимера быстро возрастает. [37]
Полимеризации твердых мономеров под высоким давлением посвящено небольшое число работ. Табата и Судзуки [129] наблюдали некоторое торможение полимеризации акриламида при низких температурах при повышении давления до 5 кбар; при более высоких температурах в результате самоускорения реакции скорость при достаточно больших степенях превращения становилась немного больше, чем при обычном давлении. [38]
Разрешение альтернативы о моменте протекания реакции было сделано путем измерения напряжения сдвига образцов ( т) во время опыта. В качестве примера рассмотрим данные, полученные при изучении полимеризации акриламида. [39]
 |
Кривая накопления полимера во времени при полимеризации окиси дифенилвинилфосфина в твердом состоянии. [40] |
В литературе известен всего лишь один случай, когда полимеризация в твердом состоянии доходит до конца - это твердофазная радиационная полимеризация акриламида. Были обнаружены также и другие отличия твердофазной полимеризации ОДФВФ от полимеризации акриламида: отсутствие эффекта последействия, независимость скорости полимеризации от дефектности кристаллов. Исследование этого процесса рентгенографическим методом показало, что в начале процесса при степени превращения до 20 % структура монокристалла сохраняется. При дальнейшем же увеличении содержания полимерной фракции в монокристалле мономера структура монокристалла портится - пятна на рентгенограмме становятся размытыми, их число сокращается, и при содержании в монокристалле 50 - 60 % полимера рефлексы, характеризующие кристаллическую решетку мономера, полностью исчезают. [41]
Старение растворов полиакриламида можно наблюдать как по изменению реологических свойств, так и визуально по образованию хлопьев. Следует отметить, что при старении происходит не только взаимодействие макромолекул полимера с образованием ассоциатов, но и полимеризация акриламида, усиливающая этот процесс. [42]
Однако скорость этой реакции существенно меньше, чем в случае образцов, обработанных радиацией, что, по всей вероятности, вызвано уменьшением общего числа радикалов, оставшихся в образце из-за интенсивной гибели радикалов при деформации сдвига. Поскольку пост-полимеризация облученного акриламида обусловлена накопленными входе облучения радикалами, то следует считать явление пост-полимеризации после действия ВД ДС указанием на радикальную природу полимеризации акриламида при ВД - 1 - ДС. [43]
Остер [142, 143] нашел, что эффективность фотоинициирования резко увеличивается, когда краситель присутствует совместно с восстановителем и кислородом. Так, флуоресцеин и его галоидные производные ( эозин, эритрозин и др.) в присутствии кислорода и аскорбиновой кислоты или солянокислого фенилгидразина в водной среде вызывают полимеризацию акриламида при освещении видимым светом. В отсутствие кислорода краситель восстанавливается в лейкоформу с квантовым выходом 10 - 3, но полимеризация не происходит. [44]
Однако димеризация двух отрицательных частиц нам представляется маловероятной. Микрокулонометрические определения числа электронов, участвующих в процессе, на основании которых сделан [19] вывод об образовании анион-радикалов, не могут дать правильного представления о механизме реакции в связи с полимеризацией акриламида. Полимеризация обусловливает заниженное значение определяемого из опыта числа электронов, участвующих в катодном процессе для всей реакции в целом. [45]
Страницы: 1 2 3 4