Cтраница 3
Представляет интерес исследование в качестве сшивающих реагентов таких несимметрично построенных соединений, как эпихлоргидриновые [90], акролеиновые [128], глицидальдегидные [129] и алкиленимннные [130] производные реакционноспособных сульфонов. Необходимое условие при выборе подходящих реагентов - значительное различие в реакционной способности каждой из функциональных групп, позволяющее осуществить двухстадийную реакцию сшивания. Кроме того, вторые функциональные группы должны быть неактивны в условиях взаимодействия целлюлозы с первым, более реакционноспособным типом функциональных групп. Полимеризация акролеина при взаимодействии его с целлюлозой приводит к образованию сшитых продуктов, однако введенные поперечные связи неустойчивы к действию растворов щелочей. [31]
Реакцию проводят при температуре 400 - 470 С и времени контакта, равном 2 - 4 с для стационарного катализатора и 10 - 20 с для псевдоожиженного. Состав сырьевого потока обычно подбирают таким образом, чтобы он находился за пределами воспламенения: 5 - 8 % пропилена, 5 - 9 % аммиака, 0 - 30 % водяного пара и остальное - воздух. При более низких отношениях уменьшается выход акрилонитрила и возрастает выход акролеина, что может привести к нарушению технологического режима из-за полимеризации последнего. Непревращенный аммиак необходимо удалять из реакционных газов прежде, чем они будут охлаждены до точки росы, чтобы предотвратить полимеризацию побочно образовавшегося акролеина. Для этого газы обычно промывают горячим раствором сульфата аммония в серной кислоте, из которого путем последующей кристаллизации можно получить сульфат аммония. Однако выделять эту соль экономически невыгодно, и в настоящее время на большинстве заводов производственный процесс ведут таким образом, чтобы получить максимальный выход акрилонитрила при минимальном выходе сульфата аммония. [32]
С целью проверки первого предположения в лабораторных условиях в бутыль емкостью 6 4 л вводили каплю акролеина, после чего бутыль герметически закрывали. Опыт продолжали IB течение 3 часов. Во всех отобранных пробах был обнаружен акролеин. Концентрация акролеина снижалась пропорционально количеству добавленного воздуха. Таким образом, полимеризация акролеина происходит сравнительно медленно. [33]