Cтраница 1
Полимеризация гетероциклов в присутствии низкомолекулярных агентов передачи цепи является весьма важным методом получения полимеров с заданными концевыми группами. [1]
При полимеризации гетероциклов и некоторых комплексов свобода внутренних вращений при раскрытии цикла и разрушении комплекса может увеличиться настолько, что перекроет эффект уменьшения свободы поступательного движения молекул. Подробнее поведение таких систем рассмотрено в следующем разделе. [2]
При полимеризации гетероциклов и некоторыхс комплексов свобода внутренних вращений при раскрытии цикла и разрушении комплекса может увеличиться настолько, что перекроет эффект уменьшения свободы поступательного движения молекул. Подробнее поведение таких систем рассмотрено в следующем разделе. [3]
При полимеризации гетероциклов в присутствии низкомолекулярных соединений деструктивные реакции приводят к образованию в реакционной системе макромолекул трех типов: R - - мертвые, R / - активные с одного конца и R / - активные с двух концов. [4]
Специфика полимеризации гетероциклов состоит в том, что носителем заряда является гетероатом, электроотрицательность которого определяет степень локализации заряда и, следовательно, энергию всех взаимодействий этой частицы с компонентами среды. [5]
В условиях полимеризации гетероциклов часто оказывается затруднительным либо невозможным разделить влияние многих факторов на реакционную способность активных центров по отношению к мономеру. Отмеченная выше консервативность этих систем не дает возможности детально прозондировать природу ионных пар, которую они проявляют обычно при взаимодействиях с сольватирующими агентами. [6]
Кроме того, при полимеризации гетероциклов и соединений, содержащих гетероатомы, весьма вероятно протекание реакций циклизации с образованием различных гетероциклов. [7]
Наиболее характерной чертой процессов полимеризации гетероциклов является взаимодействие образующихся макромолекул с активными частицами полимеризационной системы по механизму реакции передачи цепи с разрывом. Эти реакции приводят к изменению природы и концентрации активных растущих центров и оказывают влияние на протекание элементарных актов. Таким образом, они определяют особенности кинетики полимеризации гетероциклов. [8]
Рассмотрим кратко основные проблемы механизма полимеризации гетероциклов. [9]
Реакционная способность активных центров в процессах аниояной; полимеризации гетероциклов. [10]
Кроме того, большой интерес представляют низкомолекулярные продукты, получающиеся при полимеризации гетероциклов в присутствии низкомолекулярных агентов передачи цепи. Они могут найти применение в качестве исходного сырья для синтеза пластификаторов, мономеров д полупродуктов органического синтеза и некоторых других целей. [11]
Совсем иначе, чем описанная полимеризация в присутствии активаторов, протекает полимеризация гетероциклов в присутствии металлического натрия, соды, катализаторов Фриделя - Крафтса. Механизм процессов полимеризации циклов в этих условиях изучен очень мало. Полимеризация е-капролактама в присутствии Na, NaOH, NaHCO3, Na2CO3 и в отсутствие воды протекает с очень большой скоростью. Молекулярный вес очень быстро ( за 3 - 25 мин) достигает максимального значения ( участок АБ), намного превышающего значение молекулярного веса поли-е-капроамида, полученного в присутствии воды при той же температуре. Общее понижение молекулярного веса при этом очень значительно. [12]
Полимеризация е-капролактама в присутствии Ха2СО3 при 270. [13] |
Совсем иначе, чем олисанная полимеризация в присутствии активаторов, протекает полимеризация гетероциклов в присутствии металлического натрия, соды, катализаторов Фрп-деля - Крафтса. Механизм процессов полимеризации циклов в этих условиях изучен очень мало. Пр-и этом наблюдается весьма сзоеобра. [14]
Полиэфиры получают как по реакции поликонденсации полиатомных спиртов с поликарбоновыми кислотами или их производными, так и по реакции полимеризации гетероциклов, например лактонов. [15]