Полимеризация - гетероцикл
Cтраница 2
Отличительной чертой синтеза гетероцепных олигомеров и полимеров с заданными концевыми группами является то, что они могут быть получены как при полимеризации гетероцикла в присутствии соответствующих низкомолекулярных агентов передачи цепи, так и путем каталитической деструкции уже сформированного полимера в присутствии низкомолекулярных агентов передачи цепи. Оба эти направления синтеза полимера с заданными концевыми группами реализованы в настоящее время. С практической точки зрения последний метод представляет большой интерес для утилизации отходов производства гетероцепных полимеров, получаемых как путем полимеризации гетероциклов, так и путем поликонденсации. Он может быть также использован как один из возможных методов утилизации вторичного сырья. [16]
В 50 - е годы возник интерес к реакции полимеризации с раскрытием цикла гетероциклических соединений в связи с тем, что полимеризация гетероциклов начала приобретать большое промышленное значение в производстве синтетических волокон и пластических масс. Так, на реакции полимеризации 7-членного е-капролак-тама основано промышленное получение поликапрами-да, являющегося, благодаря своим ценным физико-механическим свойствам, сырьем для получения синтетического волокна и многих других промышленных изделий. [17]
По аналогичному механизму протекает так называемая гидролитическая полимеризация лактамов [ 53, с. Вообще полимеризацию любых гетероциклов, независимо от типа активного центра, мэжнэ рассматривать как реакцию обменного взаимодействия. [18]
Исследование механизма катионной полимеризации для большинства мономеров связано со значительными трудностями из-за сложности кинетических схем ( обилия возможных элементарных актов), неясности механизма иняциир Оваяия. Кроме того, при полимеризации гетероциклов и соединении, содержащих гегероатомы, весьма вероятно протекание реакций циклизации с образованием различных гетероциклов. Некоторые из них могут, IB свою очередь, полимеризоватьея с раскрытием цикла. [19]
В настоящее время показана возможность полимеризации гетероциклов, начиная с трезвенных, до макроциклов. [20]
Несомненно, что создание более универсальной теории процессов анионной полимеризации делает желательным расширение круга объектов и их всестороннее изучение. Особый интерес представляет в этом смысле исследование полимеризации гетероциклов, поскольку наличие гетероатома как в мономере, так в особенности на конце и внутри растущей макроцепи привносит в течение процесса определенную специфику. [21]
Совершенно исключительное значение приобретают реакции образующихся макромолекул при ионной полимеризации гетероциклов. Эти реакции, протекающие на всех этапах образования макромолекул, оказывают влияние на кинетические закономерности полимеризации гетероциклов и свойства образующегося полимера ( молекулярный вес, молекулярно-весовое распределение, распределение неоднородных последовательностей), а также дают возможность исследовать природу и реакционную способность различных активных частиц, которые принимают участие в процессе полимеризации ( см. гл. [22]
 |
Кинетические параметры реакции полимеризации тетрагидрофурана. [23] |
С учетом сказанного выше, все кинетические расчеты для исследованных авторами книги процессов проведены в предположении равной реакционной способности свободных растущих ионов и ионных пар. Аналогичное предположение без специального обоснования заложено во всех опубликованных до настоящего времени работах по исследованию кинетики и механизма полимеризации различных гетероциклов. [24]
При катионной полимеризации активные центры растущих полимерных цепей обладают положительным зарядом, который возникает при гетеролитическом разрыве связи в катализаторах полимеризации. Активными центрами могут быть карбкатионы ( ионы карбония) R3C, образующиеся при катионной полимеризации мономеров, содержащих непредельные связи углерод - углерод, а также ионы оксония R3O, карбоксония RO CR2, суль-фония R3S и др., которые существуют, например, при полимеризации гетероциклов. [25]
Наиболее характерной чертой процессов полимеризации гетероциклов является взаимодействие образующихся макромолекул с активными частицами полимеризационной системы по механизму реакции передачи цепи с разрывом. Эти реакции приводят к изменению природы и концентрации активных растущих центров и оказывают влияние на протекание элементарных актов. Таким образом, они определяют особенности кинетики полимеризации гетероциклов. [26]
Книга посвящена вопросу, представляющему большой интерес для инженерно-технических и научных работников различных отраслей промышленности, связанных с разработкой и применением термостойких стеклопластиков. Рассматривается полимеризация гетероциклических соединений, позволяющая получать полимерные продукты самых различных классов - от чисто органических до чисто неорганических. Читатель знакомится с номенклатурой гетероциклических соединений, основами теории строения и термодинамики полимеризации гетероциклов, методами синтеза различных гетероциклических соединений. [27]
Отличительной чертой синтеза гетероцепных олигомеров и полимеров с заданными концевыми группами является то, что они могут быть получены как при полимеризации гетероцикла в присутствии соответствующих низкомолекулярных агентов передачи цепи, так и путем каталитической деструкции уже сформированного полимера в присутствии низкомолекулярных агентов передачи цепи. Оба эти направления синтеза полимера с заданными концевыми группами реализованы в настоящее время. С практической точки зрения последний метод представляет большой интерес для утилизации отходов производства гетероцепных полимеров, получаемых как путем полимеризации гетероциклов, так и путем поликонденсации. Он может быть также использован как один из возможных методов утилизации вторичного сырья. [28]
Страницы: 1 2