Cтраница 1
Полимеризация алкенов С3 - С4 с получением смеси разветвленных алкенов, перегоняющихся в пределах температур кипения бензинов, катализируется разнообразными катализаторами катионной полимеризации. Активность катализатора ( до 57 - 64 % Р2О5) зависит от содержания воды в сырье ( до 0 035 - 0 040 %) и температуры процесса. При избытке воды происходит уплотнение катализатора и увеличение перепада давления в реакторах. В некоторых зарубежных схемах используют растворы катализаторов ( до 1 % на сырье), которые в конце процесса отделяются от продуктов и рециркулируют или нейтрализуются. [1]
Полимеризация алкенов может инициироваться различными протонными кислотами или кислотами Льюиса. [2]
Полимеризация алкенов, катализируемая также кислотами, дает продукты большей молекулярной массы, чем Cg. Протекание этих реакций подавляется избытком изобутана. [3]
Полимеризация алкенов представляет собой по существу реакцию, обратную крекингу алкенов, а именно присоединение карбоний-иона к алкену с образованием более крупного крабоний-иона. Образующийся большой ион может затем вступать в обычные реакции, ведущие к по лучению алкена, алкана или более легких углеводородов; он может также вступать в дальнейшие реакции полимеризации, присоединяясь к следующей молекуле алкана. Вычисленные величины сродства алкенов к карбоний-иону [23, 24] доказывают возможность последней из перечисленных реакций. [4]
Полимеризация алкенов при низких температурах приводит к образованию моноалкенов. [5]
Полимеризация алкена при действии кислых агентов должна протекать по механизму, сходному с механизмом присоединения галогеноводородов по двойной связи. На первой стадии протон кислоты присоединяется к алкену, образуя карбониевый ион. Далее, в отсутствие какого-либо другого достаточно сильного нуклеофильного агента следующая молекула алкена вступает в реакцию за счет электронной пары двойной связи, и образуется катион с более длинной цепью. Многократное повторение этого процесса может привести к катиону высокого молекулярного веса. Обрыв цепи происходит в результате потери протона. [6]
Полимеризация алкенов может инициироваться различными протонными кислотами или кислотами Льюиса. [7]
Полимеризация алкена при действии кислых агентов должна протекать по механизму, сходному с механизмом присоединения га-логеноводородов по двойной связи. На первой стадии протон кислоты присоединяется к алкену, образуя карбониевый ион. Далее, в отсутствие какого-либо другого достаточно сильного нуклеофиль-ного агента следующая молекула алкена вступает в реакцию за счет электронной пары двойной связи, и образуется катион с более длинной цепью. [8]
Полимеризация алкена при действии кислых агентов должна протекать по механизму, сходному с механизмом присоединения галогеноводородов по двойной связи. На первой стадии протон кислоты присоединяется к алкену, образуя карбониевый ион. Далее, в отсутствие какого-либо другого достаточно сильного нуклеофильного агента следующая молекула алкена вступает в реакцию за счет электронной пары двойной связи, и образуется катион с более длинной цепью. Многократное повторение этого процесса может привести к катиону высокого молекулярного веса. Обрыв цепи происходит в результате потери протона. [9]
Полимеризация алкенов проходит при температуре 190 - 230 С. [10]
Полимеризация алкенов - экзотермический ( отрицательная АН) п экзоэнтропийный ( отрицательная AS) процесс. Экзотермический характер полимеризации можно объяснить тем, что процесс заключается в экзотермическом превращении зт-связей мономеров в а-связи полимеров. Отрицательная AS полимеризации обусловлена тем, что при переходе от мономера к полимеру уменьшается число степеней свободы. Следовательно, полимеризация благоприятна с точки зрения энтальпийного фактора, но невыгодна по энтропийным соображениям. [11]
Полимеризация алкенов Сз - 4 с получением смеси разветвленных алкенов, перегоняющихся в пределах температур кипения бензинов, катализируется разнообразными катализаторами катионной полимеризации. Активность катализатора ( до 57 - 64 % Р2О5) зависит от содержания воды в сырье ( до 0 035 - 0 040 %) и температуры процесса. При избытке воды происходит уплотнение катализатора и увеличение перепада давления в реакторах. В некоторых зарубежных схемах используют растворы катализаторов ( до 1 % на сырье), которые в конце процесса отделяются от продуктов и рециркулируют или нейтрализуются. [12]
Полимеризацию алкенов с целью получения полимербензина в промышленных условиях осуществляют при температуре 190 - 230 С и давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем процесса полимеризации являются про-пан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции ( ППФ и ББФ) каталитического крекинга, содержащие 30 - 37 % алкенов, или пиролиза - с более высокой концентрацией алкенов. [13]
Полимеризацию алкенов с целью получения полимербензина в промышленных условиях осуществляют при 175 - 245 С и давлении ж6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем для получения полимербензина являются обычно не чистые алкены, а углеводородные фракции, получаемые в результг. [14]
При полимеризации алкенов в присутствии серной кислоты в результате присоединения иона водорода от кислоты к избыточной электронной паре ( я-электроны) двойной связи образуется третичный ион. [15]