Cтраница 2
Возможность полимеризации алкенов под давлением водорода без катализатора доказана в опытах с этеном. [16]
Методы полимерию-шип Полимеризация алкенов, таких, как этилен, хлор-опиепны в предыдущих этилен и других, описана в разд. [17]
Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекают по цепному механизму и, в зависимости от характера реагента, инициирующего процесс, могут быть радикальными катонными, анионными и иоиио-координационными. [18]
Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекают по цепному механизму и, в зависимости от характера реагента, инициирующего процесс, могут быть свободнорадикальными, катионными, анионными и ионно-координационными. [19]
Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекает по цепному механизму и может быть отнесено к анионным, катионным или свободнорадикальным реакциям в зависимости от характера соединения, обусловливающего рост цепи. В каждом случае на основных стадиях процесса ( рост цепи) происходят последовательные реакции присоединения к молекулам алкена - различие же заключается в числе электронов, которое предоставляется атакующим агентом для образования новой углерод-углеродной связи. [20]
Общие закономерности полимеризации алкенов по радикальному и ионному механизму были кратко рассмотрены в разд. К алкадиенам применимы те же основные принципы, но особенность их реакций состоит в дополнительных возможностях образования связей между мономерными звеньями. Полимерная цепь может расти путем либо 1 2 -, либо 1 4-присоединения мономера к мономеру. В последнем случае возникает возможность либо цис -, либо транс-присоединения. [21]
Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекает по цепному механизму и может быть отнесено к анионным, катионным и свободнорадикальным реакциям в зависимости от характера соединения, обусловливающего рост цепи. В каждом случае на основных стадиях процесса ( рост цепи) происходят последовательные реакции присоединения к молекулам алкена - различие же заключается в числе электронов, которое предоставляется атакующим агентом для образования новой углерод-углеродной связи. В целях большей наглядности эти стадии иллюстрируются ниже на примере этилена, хотя он не полимери-зуется сколько-нибудь легко ни по одной из этих реакций. [22]
Общие закономерности полимеризации алкенов по радикальному и ионному механизму были кратко рассмотрены в разд. К алкадиенам применимы те же основные принципы, но особенность их реакций состоит в дополнительных возможностях образования связей между мономерными звеньями. Полимерная цепь может расти путем либо 1 2 -, либо 1 4-присоединения мономера к мономеру. [23]
Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекает по цепному механизму и может быть отнесено к анионным, катионным или свободнорадикальным реакциям в зависимости от характера соединения, обусловливающего рост цепи. В каждом случае на основных стадиях процесса ( рост цепи) происходят последовательные реакции присоединения к молекулам алкена - различие же заключается в числе электронов, которое предоставляется атакующим агентом для образования новой углерод-углеродной связи. [24]
Общие закономерности полимеризации алкенов по радикальному и ионному механизму были кратко рассмотрены в разд. К алкадиенам применимы те же основные принципы, но особенность их реакций состоит в дополнительных возможностях образования связей между мономерными звеньями. Полимерная цепь может расти путем либо 1 2 -, либо 1 4-присоединения мономера к мономеру. В последнем случае возникает возможность либо цис -, либо транс-присоединения. [25]
В случае полимеризации чистого алкена, когда возможна только одна форма олефина или когда определенно известно, что в условиях полимеризации реагирует только одна форма молекул, нет необходимости различать, какая молекула является акцептором, а какая - донором. Однако, когда сопалимеризуются молекулы двух различных олефинов, необходимо различать: 1) какая из них является акцептором и какая - донором и 2) какие из атомов водорода и углерода в них обеих оказываются активными во время реакции. Чтобы можно было сделать необходимое различие, был сформулирован ряд правил. [26]
Исследования Бутлерова по полимеризации алкенов, Густав-сона - по разложению нефти в присутствии хлорида и бромида алюминия, Коновалова и его последователей - по нитрованию углеводородов, Зелинского - по каталитическим превращениям углеводородов, работы Добрянского и других ученых обусловили возникновение и развитие нового направления в химии нефти - нефтехимического синтеза. К 20 - м годам относится начало развития производства присадок, обусловленное возросшими требованиями к качеству нефтепродуктов. [27]
При анионно-цепном механизме полимеризация алкена инициируется атакой нуклеофильного агента по одному из концов двойной связи, что приводит к образованию карбаниона. [28]
Изомерия наблюдается при полимеризации любых алкенов, содержащих заместитель у углерода при двойной связи. При полимеризации монозамещенного этилена CH2 CHR ( где R - заместитель) образуются полимеры, в которых каждый второй атом углерода полимерной цепи теоретически можно считать асимметрическим. [29]
Большое практическое значение имеет полимеризация алкенов, катализируемая комплексами переходных металлов. Среди последних наибольшее значение имеет катализатор Циг-лера - Натта, получаемый из тетрахлорида титана и триэтил-алюминия. Он представляет собой нерастворимый в обычных растворителях волокнистый материал и действует как гетерогенный катализатор. К настоящему времени строение катализаторов этого типа точно не установлено. [30]