Радикальная полимеризация - стирол
Cтраница 2
 |
Скорость полимеризации стирола под давлением в присутствии перекиси бензоила. Кривая Р, атм Мол. % перекиси.| Изменение скорости полимеризации стирола с давлением. [16] |
Значительное число работ было посвящено изучению влияния давления на скорость инициированной радикальной полимеризации стирола. [17]
В настоящей работе предлагается методика интегрирования кинетической системы, описывающей процесс радикальной полимеризации стирола, протекающий в неизотермическом режиме. [18]
Выше уже приводились данные, свидетельствующие об уменьшении скорости обрыва цепей при радикальной полимеризации стирола по мере увеличения давления. [19]
Полистирол [ - СН2 - СН ( С6Н5) - ] п получают радикальной полимеризацией стирола с перекисными инициаторами блочным или эмульсионным методом. Блочный полистирол, имеющий молекулярную массу от 50 000 до 300 000, характеризуется высокой чистотой и пропускает до 90 % лучей видимой части спектра. [20]
Изучение процесса со-полимеризации эфиров ЖКТМ и стирола показало, что в этом процессе эфиры являются агентами передачи цепи в радикальной полимеризации стирола. Зависимости приведенных скоростей полимеризации стирола от времени ( рис. 1.4) показывают, что введение эфира снижает начальную скорость полимеризации, причем снижение скорости тем больше, чем выше концентрация эфиров. [22]
Рассмотрим начале периодический процесс гомогенной полимеризации. Пример - радикальная полимеризация стирола в массе; исходная система - ииэковязкая 0 5 МПа-с ( 0 5 спз) жидкость. В течение полимеризации эффективная вязкость системы возрастает примерно на шесть порядков. [23]
Показана возможность использования полифункциональных перекисей тетратрет-бутилпероксисилана () 1 и метил ( тритрет-бутилперокси) силана ( II), характеризующихся ступенчатым распадом перекисных групп, для синтеза привитых сополимеров. На первой стадии радикальной полимеризацией стирола и метилметакрилата при 90 С в присутствии ( I) и ( II) получены соответствующие макроинициаторы. На втором этапе происходит образование привитых сополимеров в результате сополимеризации виниловых. Последнее доказано фракционированием и, ИК-спектроскопическим анализом. Привитые сополимеры существенно отличаются по физико-механическим свойствам от соответствующих го-мополимеров и их смесей. [24]
Конверсия мономера определяется уравнением а ( Г - Т) 1 ( Тыак. Расчет функции МБР ( Pw / Pn) для инициированной радикальной полимеризации стирола, проведенной в работе [171], показал, что МБР резко расширяется в конце процесса, причем тем сильнее, чем выше концентрация инициатора. [25]
Константа передачи полимерной цепи на мономер велика, что приводит к полимерам с низким молекулярным весом. Было обнаружено, что константа роста увеличивается с давлением быстрее, чем при радикальной полимеризации стирола. При повышении давления от 1 до 3000 атм молекулярные веса полимеров возрастают незначительно ( примерно на 20 %), в то время как при радикальной полимеризации в том же интервале давлений они увеличиваются, в 10 раз. Слабая зависимость молекулярного веса свидетельствует о том, что давление практически в одинаковой степени изменяет как константу роста, так и константу передачи полимерной цепи. [26]
Высказано предположение о радикальном механизме полимеризации, который заключается в гемолитической деструкции ослабленных сопряжением с ароматиками С-С связей и образовании макрорадикалов. В дальнейшем стирол может присоединяться к этим свободнорадикальным фрагментам АСВ. В отличие от радикальной полимеризации свободного стирола степень полимеризации при таком течении процесса незначительна. Свойства полученных композиционных материалов свидетельствуют о возможности их применения в компаундах с тяжелыми нефтяными фракциями. Данные материалы могут быть использованы как компоненты битумов, улучшающие их эксплуатационные свойства. Разработаны варианты технологии получения композиционных материалов. [27]
По неполярному механизму протекает полимеризация стирола при повышенной температуре, под влиянием света и, наконец, при действии свободных радикалов. Инициированная полимеризация в практике встречается чаще, особенно когда процесс ведут в растворе или в эмульсии. Радикальную полимеризацию стирола при повышенной температуре проводят без растворителя в блоке. Этот процесс весьма длителен. Выше этой температуры полимеризация протекает быстрее, однако получающиеся полимеры обладают более низким молекулярным весом. Вследствие выделения большого количества тепла весьма трудно достигнуть равномерного течения процесса полимеризации во всей мас-со блока. Внутри блока полимер имеет более низкий молекулярный вес, нежели на его поверхности у стен реактора, где тепло можно отводить внешним охлаждением. Поэтому и в промышленном масштабе блочную полимеризацию проводят в стеклянной аппаратуре небольших размеров. [28]
Процессы ограничения роста полимерной цепи при полимеризации стирола специфичны для каждого конкретного механизма. Для радикального процесса характерна реакция обрыва цепи путем взаимодействия двух полимерных радикалов друг с другом. Очевидно, что эта реакция должна протекать с очень высокой скоростью и с небольшим активационным барьером. Однако эта реакция в сильной степени зависит от вязкости реакционной среды и в определенных условиях может замедляться. Для радикальной полимеризации стирола весьма характерна и другая реакция, приводящая к обрыву полимерных цепей, но не влияющая на общую скорость процесса. [29]
Страницы: 1 2