Cтраница 1
Анионная полимеризация, приводящая к живущему полимеру дает возможность иного подхода к получению сополимеров. [1]
Анионная полимеризация инициируется присоединением нуклеофила по двойной связи. Простые алкены инертны к большинству нуклеофильных или основных реагентов, однако реагируют с очень сильными нуклеофила-ми. Например, rapem - бутиллитий легко присоединяется к этилену. [2]
Анионная полимеризация 1 3-диенов реализуется в присутствии тоикоизмельчениого натрия или калия ( С. В. Лебедев, 1930) при 60 - 80 С. Полученные синтетические каучуки также имеют сильно разветвленную структуру, препятствующую широкому применению этих полимеров. [3]
Анионная полимеризация является одним из самых ранних освоенных в промышленности методов ионной полимеризации. Так, еще в 1932 г. в СССР впервые в мире был осуществлен промышленный синтез полибутадиенового каучука анионной полимеризацией бутадиена с металлическим натрием. [4]
Анионная полимеризация протекает с образованием трехвалентного атома углерода с отрицательным зарядом карбаниона. Полимеризация происходит в присутствии катализаторов, легко отдающих электроны, какими являются щелочные металлы, алкшшроизводные металлов, амид натрия, основания и комплексные катализаторы типа Циглера. [5]
Анионная полимеризация, приводящая к живущему полимеру, ает возможность иного подхода к получению сополимеров. [6]
Анионная полимеризация является одним из самых ранних освоенных в промышленности методов ионной полимеризации. Так, еще в 1932 г. в СССР впервые в мире был осуществлен промышленный синтез полибутадиенового каучука анионной полимеризацией бутадиена с металлическим натрием. [7]
Анионная полимеризация при получении полимеров типа I ( А) может быть проведена при температурах от - 40 до - 90 в сильно сольватирующих полярных средах, таких, как жидкий аммиак, диметиловый и диэти-ловый эфиры этиленгликоля или диэтиленгликоля. [8]
Анионная полимеризация развивается также по цепному механизму, включающему инициирование, рост, обрыв и передачу цепи. [9]
Анионная полимеризация стирола4966 - 5039 проводится в растворе под действием щелочных металлов 496б - 4974, литий - и натрийалкилов 49 5 - 502з аддуктов присоединения натрия к пиридину, гетероциклическим соединениям, 1 1-дифенилэтиле-ну, нафталина4985 5013 5014 5023, алфиновых катализаторов4963 5024 - 5026 амид0в щелочных металлов5027 5031, а также металл-кетилов 5 з2 - 5озб и друГИх катализаторов. [10]
Анионная полимеризация имеет очень много характерных черт, общих с катионной полимеризацией, хотя обладает и рядом существенных отличий. Растущий анион, как и в случае катионной полимеризации, представляет собой не свободный ион, а ионную пару. Анионная полимеризация, как правило, быстро протекает при низких температурах. Однако она не столь чувствительна к температуре. В большинстве случаев анионная полимеризация имеет положительные значения ER, поэтому легко идет и при комнатной температуре, а также выше ее. [11]
Анионная полимеризация имеет место при возникновении карб-аниона из молекулы мономера. Катализаторами являются вещества, легко отдающие электроны: щелочные металлы ( Li, Na, К и др.), их алкилы, гидриды, алкоголяты, амиды, а также щелочи, оксиды металлов и другие вещества. [12]
Анионная полимеризация представляет собой слишком сложный и специальный процесс для того, чтобы рассматривать ее детально. Наиболее важным является процесс Циглера - Натта. В этом случае активные катализаторы получают из триалкилалю-миния и соединений переходных металлов IV - VI групп, таких, как тетрахлорид титана или пентахлорид молибдена. [13]
Анионная полимеризация в присутствии оснований должна происходить тем легче, чем выше основность катализатора и выше сила мономера как кислоты Льюиса. Результаты представлены в таблице. В первой графе указаны вещества, применяемые в форме натриевого соединения в качестве оснований. [14]
Анионная полимеризация эффективна при пониженных температурах в тщательно освобожденных от воздуха ( деаэрированных) и осушенных растворителях основного характера. [15]