Анионная полимеризация
Cтраница 3
Анионная полимеризация в гомогенной фазе: сочетание, образование графт-полимеров и сшивание при действии карбанионов на сложноэфирные функции, Высокомол. [31]
Анионная полимеризация характеризуется большими возможностями регулирования структуры полимерных цепей и молекулярной массы и поэтому нашла широкое промышленное развитие, особенно при полимеризации диенов и их сополимеризации с виниловыми мономерами. [32]
Анионная полимеризация 214 Анионоактивные ПАВ 188, 190 ел. [33]
Анионная полимеризация, инициированная переносом электрона, дает полимеры с двумя концевыми карбанионными группами, образующими ионные пары с противоионами. Диссоциация одной из ионных пар приводит к образованию свободного иона, соединенного через полимерную цепь с ионной парой на другом ее конце. Эти две формы с высокой вероятностью ассоциируют в тройной внутримолекулярный ион. [34]
Анионная полимеризация протекает в присутствии свободных щелочных или щелочноземельных металлов или их металлоорганических соединений. Таким образом, натрий явился первым промышленным катализатором, использованным для получения синтетического каучука, и поэтому этот катализатор был особенно интенсивно исследован. [35]
Анионная полимеризация при получении полимеров типа I ( А) может быть проведена при температурах от - 40 до - 90 в сильно сольватирующих полярных средах, таких, как жидкий аммиак, диметиловый и диэти-ловый эфиры этиленгликоля или диэтиленгликоля. [36]
Анионная полимеризация, так же как и рассмотренная выше катионная полимеризация, складывается из процессов инициирования, роста и обрыва цепи. [37]
Анионная полимеризация осуществляется через образование иона с отрицательно заряженным углеродным атомом ( карбаниона), который находится в поле противоиона, образуя с ним ионную пару. Катализаторы: основания, щелочные металлы и их гидриды ( LiH, NaH), амид натрия NaNH2, металл-органические соединения и другие вещества, являющиеся донорами электронов. [38]
 |
Зависимость протонного химического сдвига 6 от концентрации SiO2 в калий-силикатных растворах ( С.| Зависимость вязкости л растворов силиката натрия от концентрации SiO2 ( С. [39] |
Интенсивная анионная полимеризация наступает в растворах с большим модулем ( М 3) при большей концентрации SiCb. Протонные химические сдвиги не зависят от концентрации А12О3, из чего делается вывод об образовании алюмосиликатных полимерных комплексов. По данным измерения времени протонной релаксации ( метод спинового эха), совпадающим с данными о протонном химическом сдвиге, в низкомодульных растворах концентрация полимерных форм выше и растворы более структурированы - присутствие щелочи и алюмината стимулирует поликонденсацию. [40]
Анионная полимеризация алкенов осуществляется с большим трудом, так как лишь немногие анионы ( или нуклеофилы) способны легко присоединяться к двойным связям алкенов ( см. стр. Анионная полимеризация осуществляется легко только для алкенов, замещенных группами, электро-ноакцепторные свойства которых достаточно сильны для того, чтобы сделать возможной нуклеофильную атаку. [41]
Анионная полимеризация алкенов осуществляется с большим трудом, так как лишь немногие анионы ( или нуклеофилы) способны легко присоединяться к двойным связям алкенов ( разд. Анионная полимеризация осуществляется легко только для алкенов, замещенных группами, электроноакцепторные свойства которых достаточно сильны для того, чтобы сделать возможной нуклеофильную атаку. [42]
Анионная полимеризация алкенов осуществляется с большим трудом, так как лишь немногие анионы ( или нуклеофилы) способны легко присоединяться к двойным связям алкенов ( см. стр. Анионная полимеризация осуществляется легко только для алкенов, замещенных группами, электро-ноакцепторные свойства которых достаточно сильны для того, чтобы сделать возможной нуклеофильную атаку. [43]
Часто анионная полимеризация протекает в условиях, когда отсутствуют реакции обрыва и рост происходит до полного исчерпания мономера. Анионные центры остаются неизменными, потому что перенос протона ( или другой положительной частицы) от растворителя не имеет места. Такие полимерные анионы называются живущими полимерами. Живущие полимеры образуются при использовании растворителей ( например, тетрагидрофуран, 1 2-диметоксиэтан, диоксан), неспособных обрывать растущий анион в результате передачи цепи. [44]
Электрохимическая анионная полимеризация возможна в тех случаях, когда удается избежать протонирования. Углеводороды с концевыми метил еновыми группами образуют анион-радикалы, основность которых достаточно велика и они могут отрывать протоны от ионов тетраалкнламмония. По данным циклической вольтамперометрии [ 58, ПО ] в ТГФ, содержащем K-BiuNClO, протежирование анионов 1 1-дифепилэтилепа и стирола успевает протекать за время развертки потенциала. Поэтому при добавлении вышеназванной четвертичной соли происходит разрушение полимерных анионов [111] В эфирных растворах солей щелочных и щелочиоземечьных металлов электрохимическое восстановление 1 1-дифенил этилена приводит [113] к стабильным димерным дианионам ( Рп2СНСН2) 2; дальнейший рост цепи затруднен стерически. [45]
Страницы: 1 2 3 4