Аддитивная полимеризация
Cтраница 1
Аддитивная полимеризация представляет собой процесс, при котором мономеры присоединяются друг к другу с образованием гомополимеров, сополимеров или гетерополимеров. Процесс обычно активируется по свободно-радикальному механизму. [1]
Аддитивная полимеризация происходит тогда, когда ненасыщенные молекулы типа стирола или хлористого винила активируются соответствующим катализатором и соединяются друг с другом, образуя большие молекулы. Как конденсационная, так и аддитивная полимеризация подробно описаны ниже. [2]
Аддитивная полимеризация происходит тогда, когда ненасыщенные молекулы типа стирола или хлористого винила активируются соответствующим катализатором и соединяются друг с другом, образуя большие молекулы. [3]
Аддитивная полимеризация представляет собой процесс, при котором мономеры присоединяются друг к другу с образованием гомополимеров, сополимеров или гетерополимеров. Процесс обычно активируется по свободно-радикальному механизму. [4]
Аддитивную полимеризацию инициируют свободные радикалы, образующиеся при термическом или фотохимическом распаде молекул подходящего инициатора. [5]
Поскольку аддитивная полимеризация происходит в результате образования новых связей между исходными мономерными единицами, то существенным является наличие у одной из взаимодействующих частиц незаполненной электронной орби-тали. Роль большинства инициаторов заключается в том, что они создают такие орбитали, оттягивая электроны на себя. [6]
Поскольку аддитивная полимеризация происходит в результате образования новых связей между исходными мономерными единицами, то существенным является наличие у одной из взаимодействующих частиц незаполненной электронной орби-тали. Роль большинства инициаторов заключается в том, что они создают такие орбитали, оттягивая электроны на себя. [7]
Механизм аддитивной полимеризации описывается в последующих главах и поэтому здесь только кратко излагаются ее основы. Марк [1] показал, что аддитивная полимеризация проходит через три основные стадии: инициирование, рост цепи и обрыв цепи. Полимеризация начинается с активации мономера за счет тепла, света или катализаторов. Рост цепи заключается в последовательном соединении мономеров. Скорость ее роста зависит от условий полимеризации, вида и количества катализатора, а также от типа мономера. Полимеризация заканчивается при столкновении активных концов двух растущих цепей, при соединении их с радикалами катализатора или растворителя или же за счет передачи цепи. [8]
Процессы аддитивной полимеризации представляют собой превосходные примеры неразветвленных цепных реакций. Начало полимеризации инициируется свободным радикалом, исходная молекула мономера продолжает расти, образуя полимерный радикал. В конце концов эти радикалы рекомбинируют или диспропорционируют с образованием полимерного продукта. [9]
В свободно-радикальной аддитивной полимеризации большинство доступных мономеров растворимы в углеводородах и редко, как например, в случае получения дисперсии поли ( уреидоэтил) - винилового эфира [29], приходится использовать эмульсию мономера для последующей полимеризации в дисперсии. При поликонденсации, однако, часто используют реагенты, нерастворимые в алифатических углеводородах, и поэтому для проведения дисперсионного процесса необходимо применять эмульсии или дисперсии одного или более реагентов. Очевидно, что в таких случаях используемый привитой сополимер должен быть подобран так, чтобы он мог обеспечивать образование устойчивой эмульсии или дисперсии реагентов, а также действовать как стабилизатор для полимера, образующегося в ходе поликонденсации. [10]
Процесс аналогичен свободнора-дикальной аддитивной полимеризации с тем существенным отличием, что в случае поликонденсации рост цепи происходит путем ступенчатого присоединения реагентов, приводящего к медленному повышению молекулярной массы, и затем внезапным большим потреблением полимерного ПАВ в момент, когда поликонденсат становится нерастворимым в органическом разбавителе. [11]
В качестве катализаторов аддитивной полимеризации часто применяют перекисные соединения. Перекиси обычно неустойчивы и разлагаются с образованием свободных радикалов, которые обладают достаточной энергией для активации мономеров и поэтому инициируют процесс полимеризации. Из перекисных соединений в качестве катализатора широко применяют перекись бензоила. Ниже показан механизм разложения перекиси бензоила с образованием двух фенильных радикалов и двуокиси углерода. [12]
Существуют три разновидности аддитивной полимеризации: гомополимеризация, сополимеризация и гетерополимеризация. Го-мополимерами называют такие полимеры, все мономерные единицы которых одинаковы. Сополимеры содержат различные мономерные единицы, но каждый из мономеров обладает способностью самостоятельно полимеризоваться. Гетерополимеры также содержат различные мономерные единицы, но один или несколько из них не способны полимеризоваться самостоятельно. Характерные примеры реакций аддитивной полимеризации приведены на стр. [13]
В качестве катализаторов аддитивной полимеризации часто применяют перекисные соединения. Перекиси обычно неустойчивы и разлагаются с образованием свободных радикалов, которые обладают достаточной энергией для активации мономеров и поэтому инициируют процесс полимеризации. Из перекисных соединений в качестве катализатора широко применяют перекись бензоила. Ниже показан механизм разложения перекиси бензоила с образованием двух фенильных радикалов и двуокиси углерода. [14]
Страницы: 1 2 3