Эмульсионная полимеризация - бутадиен
Cтраница 1
Эмульсионная полимеризация бутадиена и стирола, так же как и других мономеров, протекает во много раз быстрее, чем полимеризация в блоке или растворе. Первоначально выбранная температура, равная 50, и другие условия для стандартной рецептуры GR-S были компромиссными. Ввиду огромной потребности в производстве каучука было чрезвычайно желательно, чтобы желаемая степень превращения достигалась менее чем за 13 - 17 час. Было хорошо известно, что скорость полимеризации можно значительно увеличить повышением температуры ( при 95 стандартная рецептура дает такую же степень превращения за 45 мин. Было известно также, что качество полимера можно улучшить понижением температуры, но скорость реакции была признана недопустимо малой. [1]
При эмульсионной полимеризации бутадиена с возрастанием степени конверсии происходит сильное увеличение молекулярного веса и разветвленное, а при более высоких конверсиях - значительная сшивка ( см. стр. Это приводит к затруднениям в переработке полученных полимеризатов и к ухудшению технологических свойств вулка-иизата. [2]
При эмульсионной полимеризации бутадиена следует стремиться к тому, чтобы вырастить молекулу с наибольшим молекулярным весом и с возможно меньшей разветвленностыо. Последнее возможно, с одной стороны, за счет сополимеризации с виниловыми компонентами, такими, как стирол и акрилонитрил, а с другой стороны, за счет применения регуляторов и снижения степени превращения. [3]
При радикальной эмульсионной полимеризации бутадиена получают полимер, содержащий - 60 % 1 4-транс-звеньев, количество их очень мало зависит от вида активатора или условий реакции. При помощи ионных инициаторов удается гораздо легче повлиять в массе или в растворе на структуру полимера. Это относится не только к соотношению 1 4 - и 1 2 - или, соответственно, 3 4-присоединений, но также и к цис-гране-изомерии. [4]
При блочной и эмульсионной полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрена, а также при их полимеризации в растворе было замечено, что в зависимости от условий реакции получаются полимеры с различной структурой и с различными свойствами. В принципе может существовать шесть различных видов линейного полибутадиена: мс-1 4 -, транс-1, - и статистический их сополимер, а также атактический 1 2-изотактический 1 2 - и синдиотактический 1 2-полимеры. Случайная смесь всех этих типов линейного полибутадиена получается при полимеризации в блоке, растворе, суспензии и эмульсии с помощью свободных радикалов или катализаторов ионного типа в результате неконтролируемой реакции роста цепи. [5]
При блочной и эмульсионной полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрена, а также при их полимеризации в растворе было замечено, что в зависимости от условий реакции получаются полимеры с различной структурой и с различными свойствами. Случайная смесь всех этих типов линейного полибутадиена получается при полимеризации в блоке, растворе, суспензии и эмульсии с помощью свободных радикалов или катализаторов ионного типа в результате неконтролируемой реакции роста цепи. [6]
Каучук получается эмульсионной полимеризацией бутадиена ( без стирола) в присутствии эффективных инициаторов и активаторов. Эмульсионный полибутадиеновый каучук был известен в начале 50 - х годов, но нашел техническое применение в последнее время, после того как были улучшены его технологические свойства путем строгого контроля молекулярно-весового распределения и структуры образующегося полимера. Одним из преимуществ этого каучука является высокая морозостойкость ( - 70 С), сравнимая с натуральным каучуком и превышающая морозостойкость блочного натрийбутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков. [7]
Октилмеркаптан является хорошим модификатором в эмульсионной полимеризации бутадиена совместно со стиролом при высокой температуре и дает хороший полимер. [8]
Латекс синтетический СКН-40-1ГП, получают эмульсионной полимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой кислоты и небольшим количеством метакриловой кислоты. [9]
 |
Схема производства АБС-пластмасс по методу фирмы U. S. Rubber Co.. [10] |
Первой ступенью производства АБС-сополимеров привитого типа является эмульсионная полимеризация бутадиена в присутствии инициатора реакции, эмульгатора, модификаторов и агентов обрыва цепи, которые добавляются при достижении 75 % - ной степени превращения. [11]
При исследовании действия w - алкилмеркаптанов на эмульсионную полимеризацию бутадиена было найдено, что если алкиль-ные группы содержат от пяти до десяти атомов углерода, то меркаптаны одинаково эффективны как для полимеризации в масляной фазе, так и для эмульсионной полимеризации. [12]
Дрисдейл и Марвел [150] исследовали процессы поперечного сшивания при эмульсионной полимеризации бутадиена и обнаружили, что при инициировании 2 2 -азобисизобутиронитрилом коэффициент полимеризации в точке гелеобразования выше, чем при инициировании персульфатом калия. При полимеризации в эмульсии реакция передачи цепи через полимер ( отрыв водорода от а-метиленового атома углерода) протекает с незначительной скоростью и, следовательно, не может привести к образованию сшитых полимеров. Образование поперечных связей происходит в основном в результате взаимодействия полимерных радикалов с остаточными двойными связями полимерных молекул. [13]
Бутадиен-нитрильный каучук является каучуком специального назначения и представляет собой продукт эмульсионной полимеризации бутадиена и нитрила акриловой кислоты. [14]
Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314-317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений ( гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316]: при 5 и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30 - 50 меркаптан действует как модификатор. [15]
Страницы: 1 2