Cтраница 2
В сочетании с гидроперекисью п-трег-бутилизопропилбензола и изопропилбензола наиболее эффективным восстановителем при эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом при 5 - 20 С является железисто-пирофосфатный комплекс. [16]
Исследования Андакушкина, Савельева и Горневой [499] по влиянию различных аминов на процесс эмульсионной полимеризации бутадиена и акрилонитрила показали, что триэтанол-амин в присутствии персульфата калия, как инициатора полимеризации, оказывает ( по сравнению с другими аминосоедине-ниями) наиболее сильное активирующее действие, в основе которого лежит окислительно-восстановительная реакция. [17]
С целью выяснения влияния большого количества серебряных солен на процесс разложения перекиси была исследована эмульсионная полимеризация бутадиена со стиролом в присутствии небольшого количества азотнокислого серебра. [18]
Методы, приведенные в первом и втором пунктах, могут осуществляться в том же направлении, что и в случае эмульсионной полимеризации бутадиена. Однако наиболее сильное влияние на свойства образующегося полимера оказывает температура полимеризации, влияние которой в данном случае не сравнимо с влиянием температуры на сополимеризацию бутадиена в водной эмульсии, где температура процесса почти не играет никакой роли для соотношения между 1 2 - и 1 4-присоединениями. [19]
Метилстирол С6Н5 ( СН3) ССН2, как и стирол, применяется в производстве синтетического каучука в качестве дополнительного мономера при эмульсионной полимеризации бутадиена. [20]
Из соотношения между молекулярными весами, определенными осмотическим и вискозиметрическнм методами, допуская линейность структуры, можно получить данные о степени разветвленности полимера; метод этот с успехом был применен для классической эмульсионной полимеризации бутадиена. Последняя протекает в латексе в растворимой форме, так что полимер может быть почти количественно переведен в безводный раствор путем экстракции растворителями, например бензолом, хлорбензолом и др. Напротив, если изолировать полимер из латекса путем коагуляции с последующей сушкой, то полученные полимеры даже при наличии в них предотвращающих действие кислорода стабилизаторов утрачивают в значительной степени растворимость. [21]
Стирольно-бутадиеновые латексы, содержащие в своем составе значительное количество сополимерного стирола ( 60 - 65 %), широко применяются в качестве основы для изготовления строительных красок. Эти латексы получаются методом эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом. Их применяют для изготовления красок, в условиях, исключающих возможность коагуляции дисперсионной фазы. Для стабилизации красок на основе стирольно-бутадиеновых латексов и других полимерных продуктов подобного типа вводят дополнительное количество эмульгаторов и стабилизаторов в виде поверхностно-активных веществ ( типа олеината натрия, ОП-7. В качестве загустителей латексных красок применяют казеин метилцеллюлозу, алигинаты и др. При получении пигментированных систем необходимо вначале стабилизировать пигменты поверхностно-активными веществами, после чего их смешивают с латексом. [22]
В зависимости от типа гидрофильного компонента эмульгаторы подразделяют на анионные, катионные и неионные. Все три класса эмульгаторов могут быть использованы при эмульсионной полимеризации бутадиена. [23]
Третья возможная реакция - это перенос реакционной цепи на полимер, приводящий к разветвлению макромолекул. Она редко встречается при гомополвмеризации виниловых мономеров и всегда протекает в большей или меньшей степени при эмульсионной полимеризации бутадиена и других диеновых углеводородов параллельно с обычной реакцией роста цепи. [24]
Диены легко полимеризуются в присутствии любого свободно-радикального инициатора, особенно в эмульсионных системах. Скорость полимеризации определяется природой диена, системой, в которой проводится реакция, и природой применяемого инициатора. Процесс эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии эмульгатора протекает при 0 в течение нескольких минут в наиболее благоприятных условиях инициирования; в других условиях этот же процесс для достижения аналогичной степени превращения может протекать при 50 в течение нескольких часов. Так, при использовании в качестве инициирующей системы смеси персульфата и меркаптана для достижения превращения в 60 - 70 % требуется при 50 12 - 14 час. С активной окислительно-восстановительной системой, хорошо растворимым в органической фазе инициатором и хорошим комплексооб-разователем такая же реакция потекает при 0 за 14 мин. [25]
Низкотемпературная полимеризация была изучена в присутствии 2 - ( 4-метоксибензолдиазомеркапто) нафталина и железосиисродистого калия. В табл. 71 приведены примеры рецептов для эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом или с акрилонитрпло. [26]
Процесс, именуемый в литературе окислительно-восстановительным процессом инициирования [20], основан на образовании ( в результате взаимодействия окислителей и восстановителей) радикалов, инициирующих полимеризацию. Кроме перекисей в качестве активаторов используются и другие соединения, образующие радикалы в результате простой реакции распада. В дальнейшем будут рассмотрены различные типы активаторов, поскольку они используются для эмульсионной полимеризации бутадиена. [27]
После 1925 г. фирмой ИГ-Фарбеиппдусгри были возобновлены научно-исследовательские и технические работы, направленные на изготовление синтетического каучука. Работы, связанные непосредственно с полимеризацией, проводились на запилах в Людвпгсхафене и Ле-веркузене. На предприятиях Людвигехафепл работали, главным образом, над полимеризацией с помощью щелочных металлов, а па предприятиях Леверкузена - над эмульсионной полимеризацией бутадиена. Последняя в присутствии щелочных металлов привела к появлению полимера типа цаленбуна. [28]