Cтраница 1
Катионная полимеризация в большинстве случаев неизотермична, очень чувствительна к малым количествам примесей, что затрудняет получение воспроизводимых результатов. [1]
Катионная полимеризация начинается с того, что катализатор MeHaln, реагируя с сокатализатором НА, образует комплексное соединение, являющееся сильной кислотой. [2]
Катионная полимеризация в отличие от радикальной очень чувствительна к таким свойствам растворителя, как диэлектрическая постоянная и сольватирующая способность, определяющая степень независимости ионов, а иногда даже механизм полимеризации ( с. Электрофильные растворители, селективно сольватируя отрицательно заряженные противоионы, по-видимому, способствуют освобождению макроиона и повышению его активности. [3]
Катионная полимеризация обычно осуществляется при температурах порядка от - 50 до - 70 G; рост макроиона является регулируемым процессом, зависящим от природы ионной пары. Реакция, как правило, проводится в среде с низкой электрической постоянной ( например, углеводороды), поэтому анион катализатора не удаляется от растущего макроиона на значительное расстояние. Вследствие постоянной близости этого протнвоиона, ха рактер которого зависит от природы катализатора и сокатализа-тора, он оказывает заметное влияние на реакции обрыва и роста цепи. [4]
Катионная полимеризация начинается с того, что катализатор MeHaln, реагируя с сокатализатором НА, образует комплексное соединение, являющееся сильной кислотой. [5]
Катионная полимеризация в отличие от радикальной очень чувствительна к таким свойствам растворителя, как диэлектрическая постоянная и сольватирующая способность, определяющая степень независимости ионов, а иногда даже механизм полимеризации ( с. Электрофильные растворители, селективно сольватируя отрицательно заряженные противоионы, по-видимому, способствуют освобождению макроиона и повышению его активности. [6]
Катионная полимеризация обычно осуществляется при температурах порядка от - 50 до - 70 G; рост макроиона является регулируемым процессом, зависящим от природы ионной пары. Реакция, как правило, проводится в среде с низкой электрической постоянной ( например, углеводороды), поэтому анион катализатора не удаляется от растущего макроиона на значительное расстояние. Вследствие постоянной близости этого протнвоиона, ха рактер которого зависит от природы катализатора и сокатализа-тора, он оказывает заметное влияние на реакции обрыва и роста цепи. [7]
Катионная полимеризация 396, 399 Катионные азокрасители 310 Катионоактивные ПАВ 330, 333 Каучуки 479 ел. [8]
Катионная полимеризация редко используется для получения промышленных полимеров, однако применяется для димеризации и тримеризации разветвленных алкенов. [9]
Катионная полимеризация значительно отличается от радикального процесса. [10]
Катионная полимеризация называется еще карбониевой. Она начинается с образования иона карбония из мономера, содержащего легко поляризующуюся двойную связь, и катализатора, который является акцептором электронов и донором протонов. [11]
Катионная полимеризация может происходить и в отсутствие соката-лизаторов ( галоидоводородные кислоты, вода) в средах с высокой диэлектрической постоянной. [12]
Катионная полимеризация протекает через карбониевые ионы, и при использовании кислот Льюиса необходимо вводить, сокатализатор. Последний инициирует полимеризацию, причем рост цепи происходит путем присоединения мономера к карбониевому иону. При катализе протонными кислотами, которые сами способны генерировать катион, добавление сокатализатора является излишним; в этом случае реакция протекает по механизму, аналогичному механизму свободнорадикальной полимеризации. [13]
Катионная полимеризация являет собой, кажется, единственный пример реакции, в которой реакционная способность карбониевого иона может быть увеличена за счет облегчаемой наложением электрического поля диссоциации ионных пар, то есть за счет эффекта Вина ( разд. [14]
Катионная полимеризация протекает в присутствии кислот и катализаторов Фриделя - Крафтса ( А1С13, TiCl4, BF3, SnQ4 и др.), т.е. сильно электроноакцепторных веществ. [15]