Cтраница 3
Катионная полимеризация может происходить и в отсутствие сокатализаторов в высокополярных средах. [31]
Катионная полимеризация используется в промышленности для получения полимеров на основе винильных мономеров и циклических соединений, например полиизобутилена, бутилкаучука, поливиниловых эфиров. [32]
Катионная полимеризация, вызывается веществами, являющимися акцепторами электронов. [33]
Катионная полимеризация 214 Каучуки синтетические 65, 221 ел. [34]
Взрывная катионная полимеризация, s по мнению некоторых исследователей, может протекать за счет свободных ионов, когда отпадают энергетические затраты на разделение ионных пар и резко снижается энергия активации роста цепи. [35]
Стереоспецифическая катионная полимеризация осуществлена для некоторых мономеров ряда стирола. Первые результаты, касающиеся а-парадиметилстирола, относятся еще к 1949 г., когда было установлено образование кристаллического полимера под влиянием эфирата фтористого бора. [36]
Катионная полимеризация ацетиленов дает большое число продуктов. [37]
Катионная полимеризация углеводородов рассмотрена особо. В данном обзоре автор останавливается на других классах органических соединений. [38]
Катионная полимеризация капролактама была открыта сравнительно недавно-в 1959 г. Она протекает несколько медленнее, чем гидролитическая или анионная полимеризация. [39]
Катионная полимеризация окиси этилена интересна тем, что может включать два вида равновесия. Наличие равновесия полимер - циклический димер в сочетании ( или вместо) с равновесием полимер - мономер установлено [1, 2] при образовании 1 4-диок-сана при полимеризации окиси этилена и деполимеризации поли-оксиэтилена. [40]
Катионная полимеризация циклических окисей в присутствии непредельных соединений была использована для синтеза полимери-зационноспособных олигомеров, отверждающихся с образованием разветвленных или сетчатых полимеров. Были получены сополимеры с различным содержанием глицидил-метакрилата ( а соответственно метакрильных боковых групп), представляющие собой бесцветные жидкости или воскоподобные вещества, растворимые в полярных растворителях. При хранении и нагревании 1в2 они превращаются в нерастворимые трехмерные продукты. [41]
Катионная полимеризация циклических окисей в присутствии непредельных соединений была использована для синтеза полимери-зационноспособных олигомеров, отверждающихся с образованием разветвленных или сетчатых полимеров. Были получены сополимеры с различным содержанием глицидил-метакрилата ( а соответственно метакрильных боковых групп), представляющие собой бесцветные жидкости или воскоподобные вещества, растворимые в полярных растворителях. При хранении и нагревании 1ба они превращаются в нерастворимые трехмерные продукты. [42]
Катионная полимеризация ненасыщенных соединений практически всегда осуществляется в растворе. При свободнорадикаль-кой полимеризации разбавление мономера растворителем приводит к уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы. При катионной полимеризации разбавление подходящим растворителем в 1 - 4 раза по отношению к мономеру во многих случаях приводит к значительному росту молекулярной массы образующегося полимера, а иногда к увеличению скорости полимеризации. Это объясняется в основном лучшей теплопроводностью, влиянием полярности и иногда сокаталитическим эффектом растворителя. Последние два обстоятельства играют существенную роль при подборе растворителей. Как правило, скорость полимеризации и молекулярная масса возрастают с увеличением полярности растворителя и его диэлектрической проницаемости. Кроме того, ряд растворителей образует комплексы с кислотами Льюиса, которые затем инициируют катионную полимеризацию. Растворители могут также влиять на катионную полимеризацию, участвуя в реакции передачи цепи. [43]
Катионную полимеризацию более или менее систематически изучали на примерах стирола и его производных, изобутилена и виниловых эфиров. Сведений об использовании для этих целей других мономеров пока мало. [44]
Катионную полимеризацию осуществляют при О-110 С в присутствии BF3 и его комплексов, напр. BF: rO ( C2H5) 2, а также SnCl4 и др. катализаторов; при этом образуются олигомеры ( степень полимеризации 5 - 6), мол. [45]