Катионная полимеризация - олефин
Cтраница 1
Катионная полимеризация олефинов осуществляется тем легче, чем больше основность двойной связи, и с этой точки зрения особенно благоприятный случай представляет изобутилен. [1]
Важно отметить, что если катионная полимеризация олефинов может протекать при - 100 С в течение нескольких секунд, полимеризация бензола со сколько-нибудь заметной скоростью происходит при температурах, близких к комнатной. [2]
Механизм реакции близок к механизму катионной полимеризации олефинов. [3]
По механизму эта реакция напоминает катионную полимеризацию олефинов. [4]
Отнесение изобутилена к категории классических мономеров при исследовании катионной полимеризации олефинов позволяет именно с ним связывать перспективу решения одной из важнейших задач полимерной химии-установление природы катионного инициирования и процесса электрофильной полимеризации олефинов в целом. Чрезвычайно высокие скорости полимеризации изобутилена ставят вместо традиционных задач гарантированного съема тепла и интенсификации процесса другую, более сложную и принципиально новую задачу-моделирования и управления сверхбыстрыми реакциями полимеризации, создание крупнотоннажных производств с применением автоматизированных линий и агрегатов большой единичной мощности, новых энерго - и материа-лосберегающих технологических процессов. Трудности модификации свойств известными приемами позволяют сосредоточить усилия на одном из наиболее перспективных способов-синтезе блок-сополимеров, предполагающем максимальный вклад в свойства индивидуальных полимерных фрагментов разной природы. С ( СН3) СН2 ] делает его удобным макромолекулярным мономером ( макромером) для направленных синтезов и модификации свойств олиго - и полиизобутиленов с сохранением характерного углеводородного остова. Все это служит - мощным стимулом для проведенш научно-теоретических и опытно-промышленных работ в области химиь и технологии полиизобутилена и других превращений изобутилена с использованием смежных с областью полимеризации идей и возможностей современной химической науки и техники. [5]
 |
Значения функции кислотности Я0 некоторых протонных и комплексных кислот. [6] |
Таким образом, в настоящее время можно утверждать, что процесс катионной полимеризации олефинов, как правило, не начинается или протекает медленно при смешении чистых и сухих мономера и катализатора - апротонной кислоты. Во многих системах самые тщательные очистка и осушка реагентов приводят лишь к некоторому, часто невоспроизводимому, снижению начальной скорости процесса. Следует иметь в виду, что в некоторых случаях сокатализатором может оказаться один из компонентов системы, например растворитель, один из со-мономеров ( при сополимеризации) или продукт побочных реакций катализатора. [7]
При сульфатировании олефинов наблюдается еще одна побочная реакция - образование жидких низкомолекулярных полимеров за счет катионной полимеризации олефинов. [8]
В сороковые годы с развитием процессов крекинга и появлением на нефтеперерабатывающих заводах ресурсов углеводородных газов в количествах значительно больших, чем их можно было вовлечь в состав бензинов без превышения допустимого значения давления насыщенных паров, были освоены процессы катионной полимеризации олефинов Cj - C5 - Продукты процесса представляли собой смесь жидких разветвленных углеводородов С6 - С. [9]
 |
Зависимость селективности полимеризации изобутилена от добавок НС1 к комплексу С2Н5А1С12 - Н2О ( 3 - КГ6 м3 - фракции углеводородов С4, [ С2Н5А1С12 ] 8 - 10 - 3 моль / л, 243 К. [10] |
Таким образом, превращение А1С13 П - Н2О в алюмоксан и возможное формирование тройных комплексов с участием НС1 не отвечают вероятным АЦ и указанные превращения - направления А и Б по схеме 2.6 не являются принципиальными с точки зрения инициирования катионной полимеризации олефинов. [11]
Одной из характерных особенностей катализатора Циглера - Натта является стереохимия полимеризации. Радикальная и катионная полимеризация мопозамещенных олефинов приводят к продукту с произвольной стереохимической конфигурацией. [12]
Способность к образованию ковалентных связей ( I - Q), напротив, более свойственная ионам карбония, так как ионы Н, Li, Naf по электронной структуре близки к инертным газам, а карбкатионы содержат во внешней 2р - оболочке неспаренный электрон. Поскольку процессы катионной полимеризации олефинов осуществляются в неводных средах с низкой или умеренной диэлектрической проницаемостью, участие карбкатионов в ионных взаимодействиях с жесткими основаниями зависит от их реакций с р - и тг-электронами мягких оснований ( оле-фины), при этом двойственное поведение ионов карбония как жесткой, так и мягкой кислоты в зависимости от конкретных условий полимеризации ответственно за итог конкуренции различного типа возможных реакций в системе. [13]
Необходимо, чтобы связь металл - олефин была достаточно сильной, чтобы притянуть олефин к реакционному центру, и в то же время а-связь металл - углерод должна быть достаточно слабой, чтобы позволить свободное перемещение лиганда. Интересно отметить, что катионная полимеризация олефинов с использованием простых протонных кислот или кислот Льюиса в качестве катализаторов возможна только тогда, когда в молекуле олефина существуют активирующие заместители. В то же время катализаторы Циглера - Натта более эффективны в тех случаях, когда молекулы олефина не обременены большим числом заместителей, - здесь сказывается влияние как электронных, так и пространственных факторов. Как уже говорилось выше, этилен трудно полимеризуется классическими методами, в то время как в присутствии катализаторов Циглера - Натта полимеризация идет легко. [14]
 |
Характеристики однозарядных катионов.| Диаграмма электрофильной активности систеи кислота Льюиса-электронодонорная добавка. [15] |
Страницы: 1 2