Cтраница 1
Аутоокислительная полимеризация протекает при взаимодействии кислорода с олефиновыми связями ненасыщенных соединений. [1]
Известно, что аутоокислительная полимеризация ускоряется при воздействии на масло обычных металлических сиккативов, а также под действием света и тепла и что при этом образуются летучие и нелетучие продукты окислительной деструкции. На схеме 15 приведены три возможные поперечные связи между цепями при разложении гидроперекиси, но следует помнить, что образование таких связей не доказано. Однако в летучих продуктах реакции были обнаружены вода и перекись водорода, а в высохшей пленке были найдены как перекись, так и эфирная связь между цепями. [2]
Процесс пленкообразования уралкидов происходит в результате аутоокислительной полимеризации, аналогично образованию ал-кидных покрытий. [3]
В отличие от полиуретанов образование сетчатой структуры в уралкидах происходит путем аутоокислительной полимеризации по местам расположения двойных связей в жирнокислотных остатках. Отверждение уралкидов ускоряется в присутствии сиккативов. [4]
В отличие от полиуретанов образование сетчатрй структуры в уралкидах происходит путем аутоокислительной полимеризации по местам расположения двойных связей в жирнокислотных остатках. Отверждение уралкидов ускоряется в присутствии сиккативов. [5]
В предыдущем разделе было описано образование полимерных структур за счет поперечных связей, возникающих между цепями при аутоокислительной полимеризации высыхающих масел в условиях воздушной сушки. Полимерные структуры образуются в высыхающем масле также при полимеризации его нагреванием. Методы, применяемые при термической полимеризации, и результаты, полученные при полимеризации различных масел, описаны на стр. [6]
В предыдущем разделе было описано образование полимерных структур за счет поперечных связей, возникающих между цепями при аутоокислительной полимеризации высыхающих масел в условиях воздушной сушки. Полимерные структуры образуются в высыхающем масле также - при полимеризации его нагреванием. Методы, применяемые при термической полимеризации, и результаты, полученные при полимеризации различных масел, описаны на стр. [7]
Растительные масла образуют твердую необратимую пленку в результате образования сетчатой ( пространственной) структуры вследствие протекания в основном реакции аутоокислительной полимеризации по двойным связям в кислотных остатках жирных кислот. [8]
Эпоксиэфиры сочетают длительную жизнеспособность и возможность сушки на воздухе без добавления отвердителя. Процесс отверждения эпоксиэфиров происходит аналогично высыхающим маслам в результате аутоокислительной полимеризации ненасыщенных жирных кислот. С увеличением жирности эпоксиэфиров от 30 до 60 % увеличиваются их растворимость в алифатических растворителях, содержание сухого остатка при рабочей вязкости, способность к нанесению кистью, розлив, способность диспергировать пигменты и стабильность цвета. [9]
Эпоксиэфиры сочетают длительную жизнеспособность и возможность сушки на воздухе без добавления отвердителя. Процесс отверждения эпоксиэфиров происходит аналогично высыхающим маслам в результате аутоокислительной полимеризации ненасыщенных жирных кислот. С увеличением жирности эпоксиэфиров от 30 до 60 % увеличиваются их растворимость в алифатических растворителях, содержание сухого остатка ггри рабочей вязкости, способность к нанесению кистью, розлив, способность диспергировать пигменты и стабильность цвета. [10]
В результате дегидратации снижается вязкость касторового масла и повышаются значения йодного и гидроксильного чисел. Дегидратированное касторовое масло способно к высыханию на воздухе за счет аутоокислительной полимеризации. [11]
Сополимеры стирола с бутадиеном получают методом эмульсионной полимеризации и выпускают в виде латексов. Наличие двойных связей в молекуле сополимера обеспечивает образование необратимого покрытия за счет аутоокислительной полимеризации, ускоряющейся на свету. Однако протекающие химические реакции приводят к потемнению полимера и растрескиванию покрытия. Поэтому лакокрасочные материалы на основе этих сополимеров используются для покрытий, эксплуатируемых внутри помещений. Для увеличения атмосферостойкости покрытий к сополимеру стирола и бутадиена добавляют алкилфенольные смолы. [12]
Эти смолы способны образовывать покрытия сетчатой структуры при температуре окружающей среды аналогично высыхающим маслам в результате аутоокислительной полимеризации, обусловленной наличием остатков ненасыщенных жирных кислот. Этот процесс ускоряют добавлением сиккативов. [13]
В производстве проводов со стекловолокнистой изоляцией используют алкидные лаки, модифицированные растительными маслами или жирными кислотами, а также фенолоформальдегидными смолами. При использовании ненасыщенных жирных кислот ( олеиновой, линолевой) получают алкидные смолы с двойными связями в боковых цепях. Такие смолы способны к аутоокислительной полимеризации при нагревании на воздухе с образованием прочных пленок. Наличие в алкидных смолах остатков невысыхающих масел обусловливает достаточно высокую эластичность покрытий на их основе. Модификация алкидных лаков этерифицированными фенолоформальдегидными смолами придает им повышенную твердость. [14]
Высыхание масел представляет собой весьма сложный и еще недостаточно изученный процесс; на воздухе при комнатной температуре он длится у высыхающих масел несколько суток. Установлено, что в первой стадии происходит присоединение кислорода воздуха к радикалам ненасыщенных кислот с образованием пере-кисных и гидроперекисных соединений. В дальнейшем образовавшиеся перекиси исчезают вследствие аутоокислительной полимеризации, приводящей к образованию полимера пространственного строения; этот процесс сопровождается повышением вязкости масла. Пленка постепенно становится неплавкой и нерастворимой. Одновременно с образованием пленки из нее выделяются летучие продукты окислительной деструкции-двуокись углерода, вода, уксусная и муравьиная кислоты, перекись водорода. [15]