Фотохимическая полимеризация
Cтраница 2
Радиационная полимеризация является разновидностью фотохимической полимеризации. С появлением свободных радикалов-начинается образование цепи. [16]
Радиационная полимеризация является разновидностью фотохимической полимеризации. С появлением свободных радикалов начинается образование цепи. [17]
На процесс инициирования в чисто фотохимической полимеризации температура не оказывает никакого влияния ( Ег 0), так как распад инициатора вызывается квантами света. Это показывает, что фотохимическая полимеризация в отличие от других реакций радикальной полимеризации мало чувствительна к изменению температуры. Однако влияние температуры на фотохимическую полимеризацию не является таким простым, как это кажется на первый взгляд, так как большинство применяющихся в таком процессе инициаторов также может подвергаться чисто термическому распаду. Поэтому при повышенных температурах, кроме фотохимического распада инициаторов, может в заметной степени идти их термическое разложение. В таких случаях необходимо учитывать термическое и фотохимическое инициирование. Энергия активации инициирования и кажущаяся энергия активации чисто термической полимеризации являются величинами того же порядка, что и при полимеризации в присутствии инициаторов, однако эта реакция протекает со значительно меньшей скоростью, что объясняется низкой вероятностью инициирования такой полимеризации вследствие крайне малых величин ( 104 - 106) частотного фактора. [18]
Образование свободных радикалов под действием света ( фотохимическая полимеризация) осуществляется в результате поглощения молекулой мономера кванта света и перехода ее в возбужденное состояние с последующим образованием свободного радикала. Скорость фотохимической полимеризации зависит от интенсивности излучения и не зависит от температуры. Это позволяет получать полимер с большой молекулярной массой при малой степени полидисперсности. [19]
 |
Зависимость степени отверждения полимеров X, полученных полимеризацией ненасыщенных мономеров, от времени экспонирования тэкс. [20] |
Была оценена активность этих мономеров в процессе фотохимической полимеризации в присутствии системы: бензофенон - кетон Михлера. [21]
Так, например, при термической или фотохимической полимеризации стирола в присутствии СВг4 или СС13Вг образуются полимерные цепи, содержащие концевые галоидные группы. [22]
Кроме того, термическая полимеризация может сопровождаться фотохимической полимеризацией, поскольку не исключено инициирующее воздействие световых лучей. Поэтому при проведении экспериментальных работ по термической полимеризации необходимо особенно тщательно следить за чистотой исходных продуктов. [23]
При малых степенях превращения радиационная полимеризация подчиняется закономерностям фотохимической полимеризации. На более глубоких стадиях превращения процесс полимеризации под действием ионизирующего облучения значительно осложняется. [24]
При малых степенях превращения радиационная полимеризация подчиняется закономерностям фотохимической полимеризации. На более глубоких стадиях превращения процесс радиационной полимеризации значительно осложняется. [25]
При малых степенях превращения радиационная полимеризация подчиняется закономерностям фотохимической полимеризации. На более глубоких стадиях превращения процесс полимеризации под действием ионизирующего облучения значительно осложняется. [26]
Поскольку энергия активации рассматриваемого процесса близка к таковой при фотохимической полимеризации акрилонитрила в массе, специфическое каталитическое действие поверхности аэросила на протекающую привитую полимеризацию в исследованных системах отсутствует. Следует отметить, что в изучаемых системах не наблюдается пост-полимеризации, что свидетельствует о том, что радикалы в условиях эксперимента быстро дезактивируются. [27]
Значения Диксон - Льюиса равны обратным степеням полимеризации при фотохимической полимеризации чистого винилацетата. Палит и Дас определяли молекулярный вес при различных концентрациях инициатора и экстраполировали его на нулевую скорость полимеризации. [28]
Как видно из уравнений, которые были рассмотрены выше, в фотохимической полимеризации скорость процесса зависит от корня квадратного из интенсивности света. [29]
Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. В таких опытах можно измерить I a - удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола PhCO - 00 - COPh; образующиеся из нее свободные радикалы фенил Ph или бензоил PhCOO могут быть определены в полученном полимере. [30]
Страницы: 1 2 3 4