Cтраница 1
Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с помощью каталитической системы четыреххлори-стый титан - триэтилалюминий. [1]
Сущность стереоспецифической полимеризации пропилена заключается в создании строго упорядоченной пространственной структуры линейной цепи полимера. При полимеризации в цепи полимера возникают асимметрические атомы углерода. [2]
С открытием стереоспецифической полимеризации пропилена стало ясно, что высокопрочные волокна можно вырабатывать и из изотактических полиолефинов, в которых не образуется водородных мостиков и не имеется полярных групп. Однако обязательным условием, предопределяющим возможность формования волокна из таких полимеров, является наличие у них совершенной линейной и регулярной молекулярной структуры, а также сравнительно высокого молекулярного веса. [3]
Однако на пути стереоспецифической полимеризации пропилена с помощью растворимых каталитических систем имеются серьезные осложнения. Дело в том, что, как следует из существа стереоспецифической полимеризации, для реализации процесса стереорегулирова-ния необходима определенная связь мономера с каталитическим комплексом. Образованный комплекс - катализатор - мономер - должен иметь определенную, строго соблюдаемую пространственную конфигурацию. К образованию таких комплексов оказываются способны мономеры, содержащие полярные группы, а также диеновые углеводороды, у которых имеется вторая двойная связь, играющая в данном случае роль полярного заместителя. При полимеризации же пропилена с растворимыми катализаторами в обычных условиях не удается осуществить требуемое комплексообразование. [4]
Однако на пути стереоспецифической полимеризации пропилена с помощью растворимых каталитических систем имеются серьезные осложнения. Дело в том, что, как следует из существа стереоспецифической полимеризации, для реализации процесса стереорегулирова-ния необходима определенная связь мономера с каталитическим комплексом. Образованный комплекс - катализатор - - мономер - должен иметь определенную, строго соблюдаемую пространственную конфигурацию. К образованию таких комплексов оказываются способны мономеры, содержащие полярные группы, а также диеновые углеводороды, у которых имеется вторая двойная связь, играющая в данном случае роль полярного заместителя. При полимеризации же пропилена с растворимыми катализаторами в обычных условиях не удается осуществить требуемое комплексообразование. [5]
Полипропилен, получаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера - Натта, отличается регулярностью строения макромолекул. Стереорегулярный полимер может иметь изотактическую и синдиотактическую структуру, при которых все метальные группы расположены по одну сторону от условной плоскости или в строгом чередовании по обе стороны ее. Кроме того, в полимере содержатся участки с атактической ( беспорядочное расположение ме-тильных групп) или стереоблочной ( изотактический и атактический полипропилен) структурой. Наиболее ценными свойствами обладает полипропилен с низким содержанием примесей атактической и стереоблочной структур. [6]
В 1964 г. была показана возможность стереоспецифической полимеризации пропилена с галогенидами титана в отсутствие металлоорганиче-ских сокатализаторов. [7]
Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, получаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера - Натта. [8]
Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, получаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта. Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров: полипропилена, полистирола, поливиниловых зфиров полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура пола-пропилена ( как и других кристаллических полимерных структур) определяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входящего в состав мономера. Это дает возможность асоиметрическому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. [9]
Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, получающийся методом стереоспецифической полимеризации пропилена при низком давлении на катализаторах Циглера - Натта. [10]
В 1955 - 1956 гг. итальянским химиком Натта была открыта стереоспецифическая полимеризация пропилена в полипропилен. [11]
Изотактический высококристаллический полибутен-1 был получен вскоре после открытия Натта [12, 13] в 1954 г. стереоспецифической полимеризации пропилена. Высококристаллический полибутен-1 ( ПБ) был впервые выпущен в промышленном масштабе в ФРГ в 1965 г. под марками Вестолен БТ и Петротекс и в США под маркой Бу-Туф. [12]
Успехи в области синтеза и разностороннего применения комплексных металлорганических катализаторов в значительной мере связаны с осуществлением стереоспецифической полимеризации пропилена и других непредельных углеводородов, в течение короткого времени получившей промышленную реализацию во всех странах. [13]
В связи с этим следует отметить, что описанные Буром [13] катализаторы на основе ТЮ13 без металлорганического компонента, способные инициировать стереоспецифическую полимеризацию пропилена, отличаются чрезвычайно низкой активностью, которая резко возрастает при введении в реакционную среду алюминий-органического компонента. Автор [13] видит возможную причину повышения активности в дополнительном образовании новых активных центров в присутствии металлорганического компонента. С развиваемой нами точки зрения, активирующая роль алюминийорганического компонента состоит главным образом в увеличении скорости перехода малоактивных гидридных центров в активные алкильные, что обеспечивает более высокую стационарную концентрацию последних. [14]
Однако будущим рабочим химической промышленности для их практической деятельности знание этого вопроса необходимо. Стереоспецифическая полимеризация пропилена, винильных соединений, изопрена - достижение последнего десятилетия, и значение ее для промышленности полимеров трудно переоценить. [15]