Стереорегулярная полимеризация

Cтраница 2

Можно осуществить стереорегулярную полимеризацию пропилена, так как в решетке TiCb вакантные места на поверхности существенно пространственно затруднены. [16]

Предлагается схема механизма стереорегулярной полимеризации: молекула С3Н6, достигая твердой поверхности катализатора, поляризуется на комплексе [ Т1С1зА1 ( С2Нв) 2 ] - ( С2Н6) -, и затем внедряется между отрицательной и положительной частями комплекса. Ориентация происходит за счет влияния поверхности, структуры положительной части комплекса и расстояния от нее третичного С-атома мономера. [17]

Каталитические системы для стереорегулярной полимеризации очень разнообразны и индивидуальны для каждого мономера. Наибольшее значение имеют катализаторы на основе переходных металлов, так называемые катализаторы Циглера - Натта. В координационном комплексе атом переходного металла является центральным, а молекулы мономера - лигандами. Эти катализаторы ведут процесс по анионно-координационному механизму. На примере системы Циглера - Натта [ TiCU - А1 ( С2Н5) з ], известно, что на поверхности соли TiCl3 образуется каталитический центр, содержащий алкильную группу. По концепции Косей, на поверхности TiCl3 ион Ti3 находится-в октаэдрической координации, в которой четыре положения заняты анионами С1 -, пятое алкилом, а шестое вакантно и на нем может образовываться л-комплекс с полимеризующимися олефинами. После образования л-комплекса происходит ослабление лабильной связи переходный металл - углерод ( титан - алкил) и внедрение моно-мера по этой связи через четырехцентровое циклическое переходное состояние. [18]

Предлагается схема механизма стереорегулярной полимеризации: молекула С3Нв, достигая твердой поверхности катализатора, поляризуется на комплексе [ TiCl3Al ( C3H5) 2i - ( СгН5) -, и затем внедряется между отрицательной и положительной частями комплекса. Ориентация происходит за счет влияния поверхности, струи-туры положительной части комплекса и расстояния от нее третичного С-атома мономера. [19]

Полимеризация изопрена с алкилами лития в тетрагидрофуранеа. [20]

Литийорганические катализаторы эффективны при стереорегулярной полимеризации изопрена и бутадиена и при сополимеризации этих диенов со стиролом. [21]

В качестве растворителя при стереорегулярной полимеризации может быть использован изопентан с содержанием примесей в следующих количествах ( в вес. [22]

Полимеризация изопрена с алкилами лития в тетрагидрофуране3. [23]

Литийорганические катализаторы эффективны при стереорегулярной полимеризации изопрена и бутадиена и при сополимеризации этих диенов со стиролом. [24]

Косей [35] предлагает следующий механизм стереорегулярной полимеризации олефинов с гетерогенными катализаторами, например а - ТЛС1з 4 - А1 ( С2Нб) з - Активным центром в этом случае является ион переходного элемента, имеющий октаэдрическую конфигурацию и незаполненные rZ - орбиты. В координационной сфере иона имеется алкильная группа и одно вакантное место. [25]

Стейвели и сотрудники [27] осуществили стереорегулярную полимеризацию изопрена в присутствии дисперсии металлического лития. Продукт, названный корая-каучуком, является г. мс-1 4-полиизопреном, содержащим лишь небольшой процент 3 4-звенъев и совершенно не содержащим транс-1 4 - или 1 2-звеньев. Полимер поразительно похож по структуре на натуральный каучук, о чем свидетельствуют инфракрасные спектры, рентгенограммы, результаты присоединения пер-бензойной кислоты, результаты озонирования, данные по ненасыщенно-сти, соотношение углерода и водорода, молекулярновесовое распределение, значения приведенной вязкости и удельного веса. [26]

Стейвели и сотрудники [27] осуществили стереорегулярную полимеризацию изопрена в присутствии дисперсии металлического лития. Полимер поразительно похож по структуре на натуральный каучук, о чем свидетельствуют инфракрасные спектры, рентгенограммы, результаты присоединения пер-бензойной кислоты, результаты озонирования, данные по ненасыщенности, соотношение углерода и водорода, молекулярновесовое распределение, значения приведенной вязкости и удельного веса. [27]

Теорию многоцентровых координационных катализаторов в механизме стереорегулярной полимеризации развивает Фурука-ва 1207, который предполагает, что катализаторы имеют два координационных центра, один из которых является противоионом растущей цепи и связан с ней в ионную пару, а второй, взаимодействуя с растущим концом, препятствует свободному вращению конца цепи. [28]

Очевидно, один из главных факторов в стереорегулярной полимеризации заключается в контроле за стадией роста цепи в том смысле, что контролируется конфигурация молекулы мономера, приближающейся к растущему концу полимерной цепи. [29]

Схема роста ( а и обрыва ( б цепи в ионной полимеризации при образовании стереорегулярных полимеров.| Схема присоединения свободного радикала. [30]

Страницы: 1 2 3 4