Cтраница 4
Наиболее важными титанорганическими соединениями являются комплексные металлорганические катализаторы ( катализаторы Циг-лера - Натта), которые применяются для стереорегулярной полимеризации алкенов ( гл. [46]
Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереорегулярных полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереорегулярной полимеризации и сополиые-ризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров и акрилатов, и окисей олефинов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризаций и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизм таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера - Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереорегулярной полимеризации. Рассматриваются также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [47]
Катализаторы Циглера, получающиеся in situ на основе алюминийоргани-ческих соединений и производных металлов VIII группы, имеют большое значение для осуществления стереорегулярной полимеризации диенов [1], а также димеризации [2], изомеризации [3] и гидрирования [4] олефинов. Ввиду заметного расхождения взглядов на природу активности этих важных катализаторов было предпринято настоящее исследование с целью получить сведения о механизме формирования и действия катализатора, образующегося в результате взаимодействия между сесквихлоридом этилалюминия и олеатом никеля в бензольном растворе при 20 С. [48]
Михайлов, Файнберг и Горбачева [511] выделили стерео-блочные полимеры пропилена экстракцией гептаном и показали, что подобное строение специфично для полимеров, получаемых в стереорегулярной полимеризации. [49]
Наличие воды приводит не только к разрушению катализатора, но и к нарушению соотношения компонентов каталитического комплекса и к ухудшению качества каучука. Поэтому при стереорегулярной полимеризации необходимо возможно более полное устранение воды из реакционной среды. [50]
Таким образом, если стерео-дифференциация на каждой стадии полимеризации неэффективна, то возникает большое число диастереомеров. Такой процесс известен как стереорегулярная полимеризация, а продукт является стереорегулярным полимером. [51]
Ряд полярных мономеров, особенно содержащих такие электро-нодонорные атомы, как азот и кислород, не полимеризуются в присутствии катализаторов Циглера - Натта. Известно лишь несколько примеров успешной стереорегулярной полимеризации полярных мономеров на катализаторах Циглера - Натта. [52]
Обе рассмотренные выше стереорегулярные структуры являются идеализированными. На практике было обнаружено, что, хотя катализаторы стереорегулярной полимеризации обеспечивают образование в основном изотактических или синдиотактических цепей, всегда имеется некоторое число ошибочных замещений. При этом возникает ряд цепей с нерегулярным способом замещения. [53]
Алюминийорганические соединения широко используются в промышленности. Они являются дешевым исходным сырьем для получения других металлорганических и элементорганических соединений, в том числе для получения комплексных катализаторов стереорегулярной полимеризации. Их используют для олигомериза-ции алкенов, в результате чего получаются алкеныСс - С1е - исходные вещества для синтеза высших спиртов и карбоновых кислот. [54]