Cтраница 3
При снижении температуры полимеризации повышается средний молекулярный вес, однородность фракционного состава, уменьшается степень разветвленности полимера. Благодаря этому кау-чуки низкотемпературной полимеризации легче обрабатываются и превосходят каучуки высокотемпературной полимеризации по сопротивлению разрыву, выносливости при многократном изгибе, износостойкости, сопротивлению образованию и разрастанию трещин и др. Однако скорость полимеризации мономеров при низких температурах значительно снижается. Разработанная и внедренная в производство в 1952 г. окислительно-восстановительная система на основе гидроперекиси кумола, гидрохинона и сульфита натрия позволила проводить процесс полимеризации при низких температурах с высокой скоростью и выпускать каучук СКС-ЗОА с улучшенными свойствами. [31]
Понижение температуры полимеризации приводит к повышению молекулярного веса каучука, более однородному фракционному составу и уменьшению разветвленное и числа поперечных связей в каучуке. Благодаря этому бутадиен-стирольные каучуки низкотемпературной полимеризации ( 5 С) превосходят каучуки высокотемпературной полимеризации ( 50 С) по обрабатываемости, пределу прочности на разрыв, сопротивлению многократному изгибу, износостойкости и сопротивлению образования трещин. Однако понижение температуры полимеризации с 50 до 5 С приводит к резкому падению скорости полимеризации. [32]
Получен ряд соединений, которые предложено использовать в качестве детергентов смазочных масел и. Указывается, что такие аралкилселе-нолы, как фенилпропил -, фенилбутил - или фенилэтилселенол, обладают лучшими свойствами, чем меркаптаны, при проведении высокотемпературной полимеризации бутадиена и виниловых соединений. [33]
На рис. 1 представлены кинетические кривые полимеризации ММА, инициированной ПТБ. Аналогичные кинетические кривые полимери а - ции ММА были получены в присутствии ПМЭК и ГПК - При температурах 130 - 160 С наблюдается гель-эффект, который с увеличением температуры смещается, в сторону больших конверсии. Смещение гель-эфф екта при высокотемпературной полимеризации ММА можно объяснить как снижением молекулярной массы ( рис. 2, кривые 1 и 2), так и уменьшением вязкости реакционной среды. При дальнейшем возрастании температуры ( 170 С) полимеризация ММА с самого начала идет с высокой с % о-ростью, гель-эффект не проявляется. [34]
Исследована высокотемпературная полимеризация метилметакрилата в интервале температур 120 - 180 С, инициированная перекисями третичного бутила, метилэтилкето-на, гидроперекисью кумола и системами перекись - нормальный додецилмеркаптан. Определены молекулярная масса, тактичность и температура стеклования образующегося полиметилметакрилата. Показано, что в условиях высокотемпературной полимеризации можно получить полимер с молекулярной массой 100 - 150 тыс., пригодный для литья и экструзии. [35]
Все маслонаполненные, саженапол-ненные и масло-саженаполненные каучуки производятся на основе соответствующих бутадиен-стирольных каучуков с таким же содержанием связанного стирола. Физико-механические свойства вулка-низатов на основе отечественных бутадиен-метилстирольных и бутадиен-стирольных каучуков высокотемпературной полимеризации приведены в таблице. [36]