Анионно-координационная полимеризация
Cтраница 1
Анионно-координационная полимеризация протекает под действием различных металлоорганических соединений. В среде углеводорода они образуют каталитический комплекс. [1]
Анионно-координационная полимеризация позволяет получить полимеры с очень большим молекулярным весом. [2]
Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера - Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана - триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия - диэтилалюминийхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые я-аллилникельгалогениды. Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бута диен - 1 3 и изопрен. [3]
Понятие анионно-координационной полимеризации, введенное Натта [99], из числа щелочных металлалкилов касается только литийорганических соединений в углеводородной среде. Особая стереоспецифичность литийорганических инициаторов проявляется и при полимеризации мономеров олефинового ряда. В этом случае речь идет о стереорегулярности другого характера, а именно об изо - и синдиотактических полимерах. Одним из примеров является синтез изотактического поли-метилметакрилата под влиянием литийорганических соединений в углеводородной среде. [4]
Методом анионно-координационной полимеризации получена изотактическая ( кристаллическая) модификация полистирола. В свое время перспективы промышленного использования этого продукта были оценены слишком оптимистично, однако они не оправдались. Тем не менее он и сейчас вызывает значительный интерес исследователей. [5]
Механизм анионно-координационной полимеризации довольно сложен. [6]
Понятие анионно-координационной полимеризации, введенное Натта [99], из числа щелочных металлалкилов касается только литийорганических соединений в углеводородной среде. Особая стереоспецифичность литийорганических инициаторов проявляется и при полимеризации мономеров олефинового ряда. В этом случае речь идет о стереорегулярности другого характера, а именно об изо - и синдиотактических полимерах. Одним из примеров является синтез изотактического поли-метилметакрилата под влиянием литийорганических соединений в углеводородной среде. [7]
 |
Схематическая диаграмма, где представлены орбитали, занятые в я-комп. [8] |
Многие катализаторы анионно-координационной полимеризации нерастворимы в мономерах и неполярных растворителях; к ним относится, в частности, алфи-новый катализатор ( получивший свое название от слов алкоголят и олефин), образующийся при пропускании пропилена через смесь натрий-алкила, алкоголята и галогенида натрия в пентане. При полимеризации бутадиена этот катализатор в 60 раз активнее амилнатрия, и молекулярная масса полимера составляет несколько миллионов вместо 100 000 для амилнатрия. [9]
 |
Строение изотак-тического полипропилена. [10] |
Лучше всего изучена анионно-координационная полимеризация в присутствии металлорганических соединений, которая, по мнению ряда исследователей, протекает с участием двух реакционных центров: один из них - конец растущей цепи ( или органический радикал катализатора), а другой - атом металла. При этом образуется циклический двухцентровый промежуточный комплекс, имеющий вид четырехчленного ( винильные мономеры) или шестичленного кольца ( сопряженные диены), которое исключает внутреннее вращение. [11]
Описано также использование анионно-координационной полимеризации этилена на поверхности волоконец древесной целлюлозы22 путем обработки волоконец раствором четыреххлористого ванадия с последующим суспендированием их в растворе триэтил-алюминия в гептане и барботированием этилена. Хотя состав продуктов реакции, как и состав других типов привитых сополимеров целлюлозы, полученных методом анионной полимеризации, систематически не был исследован, можно предположить, что наряду с гомополимеризацией этилена на поверхности в этом случае протекает и привитая полимеризация. [12]
 |
Типы дисперсных систем. [13] |
Разновидностью анионной полимеризации является анионно-координационная полимеризация, протекающая под влиянием катализаторов Циглера - Натта. Их использование позволяет получать стереорегулярные полимеры. [14]
Катализаторы Циглера - Натта для ведения анионно-координационной полимеризации получают из металлалкилрв, металжрилод. [15]
Страницы: 1 2 3