Координационно-ионная полимеризация

Cтраница 2

В обзоре будут рассмотрены некоторые новые направления в области координационно-ионной полимеризации, главным образом, диенов. Свободно-ионная полимеризация диенов имеет ряд характерных особенностей. Важнейшей отличительной чертой катионных систем являются сравнительно малые различия в реакционной способности диенов и олефи-нов. [16]

В настоящее время отсутствует единая точка зрения на механизм координационно-ионной полимеризации. [17]

Основная масса производится методами полимеризации: эмульсионной радикальной полимеризацией в присутствии инициаторов и координационно-ионной полимеризацией в растворе в присутствии стереоспецифических катализаторов. [18]

Зависимость In - у. - гц. [19]

В заключение этой главы мы кратко остановимся на анализе наиболее сложного случая ионной полимеризации - координационно-ионной полимеризации на комплексных катализаторах типа Циглера - Натта. [20]

КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ( polymerization catalysts, Polymerisationskatalysatoren, catalyse-urs de polymerisation) - вещества, вызывающие ионную и координационно-ионную полимеризацию. [21]

Каталитическая полимеризация, в которой мономер присоединяется к растущей макромолекуле через предварительное образование координационного комплекса, называется координационно-ионной полимеризацией. В эту полимеризацию вступают почти все мономеры, способные к ионной полимеризации. Мономер образует комплекс с металлом за счет своей двойной связи, затем мономер-лиганд вступает в реакцию полимеризации. [22]

В последующие десятилетия научный интерес к области радикальной полимеризации заметно ослаб и гораздо большее внимание стало уделяться исследованиям процессов ионной и координационно-ионной полимеризации. Повышенный интерес к этим реакциям в значительной мере обусловлен тем, что по сравнению с радикальной полимеризацией в случае ионных и координационно-ионных реакций существует гораздо больше возможностей управления элементарными стадиями процесса, в особенности на стадии роста цепи. В основном эти возможности реализуются за счет участия в переходном комплексе реакции роста комплементарной частицы - противоиона или компонентов координационного комплекса. [23]

Таким образом, при радикальной полимеризации в анизотропных средах образование стереорегулярных полимеров с содержанием какой-либо конфигурации, близким к 100 %, менее вероятно, чем, например, при координационно-ионной полимеризации в жидкой фазе. Другими словами, дальний порядок между большим числом мономерных звеньев не может заменить функций работы каталитического комплекса на конце растущей цепи, обеспечивающего своеобразный ближний, но строгий порядок между несколькими последними звеньями конца цепи и присоединяемой молекулой мономера. [24]

Поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая задает определенный порядок вхождения мономера в растущую цепь с упорядоченным пространственным расположением мономерных звеньев. Координационно-ионной полимеризацией получают все стереорегулярные полимеры. [25]

При координационно-ионной полимеризации для образующихся макромолекул характерно не просто химически регулярное соединение мономерных звеньев по типу Г - X ( что вообще присуще ионной полимеризации), но и строгое чередование в пространстве заместителей при атомах углерода основной цепи полимера. Стереоспецифичность макромолекул полимеров, синтезированных при координационно-ионной полимеризации обеспечивается природой комплексного катализатора. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стереоспецифическими катализаторами. [26]

При координационно-ионной полимеризации для образующихся макромолекул характерно не просто химически регулярное соединение мономерных звеньев по типу Г - X ( что вообще присуще ионной полимеризации), но и строгое чередование в пространстве заместителей при атомах углерода основной цепи полимера. Стереоспецифичность макромолекул полимеров, синтезированных при координационно-ионной полимеризации обеспечивается природой комплексного катализатора. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стереоспе цифическими катализаторами. [27]

Влияние скорости р инициирования на молеку-лярно-массовое распределение при полимеризации с образованием живущих полимеров. 1 - мгновенное инициирование, 2, 3 - медленное инициирование, 4-инициирование с постоянной скоростью.| Влияние гибели и передачи цепи на молеку-лярно-массовое распределение. 1 - постоянная вероятность гибели цепи. 2 - небольшое количество передатчика цепи или ингибитора. [28]

Приведенные выше при разборе радикальной полимеризации условия выполняются также и в нек-рых случаях ионной полимеризации и координационно-ионной полимеризации. Однако для ионной и координационно-ионной полимеризации характерно нарушение условий стационарности и наличие нескольких видов активных центров, каждый из к-рых имеет свой набор констант скорости элементарных стадий и может или не может превращаться в др. вид. Наиболее простой для анализа случай - ионная полимеризация с образованием живущих полимеров. [29]

Приведенные выше при разборе радикальной полимеризации условия выполняются также и в нек-рых случаях ионной полимеризации и координационно-ионной полимеризации. Однако для ионной и координационно-ионной полимеризации характерно нарушение условий стационарности и наличие нескольких видов активных центров, каждый из к-рых имеет своп набор констант скорости элементарных стадий и может или не может превращаться в др. вид. [30]

Страницы: 1 2 3