Координационно-ионная полимеризация
Cтраница 3
Активными группами могут являться некоторые функциональные группы, долгоживущие концы растущих цепей ( при радикальной, ступенчатой, ионной или координационно-ионной полимеризации) и различные группировки ( пероксидные, гидроперо-ксидные), способные при соответствующих условиях играть роль инициаторов полимеризации. [31]
АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, при к-рой концевое звено растущей цепи несет полный или частичный отрицат. Процессы, развивающиеся с участием переходных металлов, относят обычно, независимо от характера поляризации связи металл - углерод, к координационно-ионной полимеризации. [32]
Приведенные выше при разборе радикальной полимеризации условия выполняются также и в нек-рых случаях ионной полимеризации и координационно-ионной полимеризации. Однако для ионной и координационно-ионной полимеризации характерно нарушение условий стационарности и наличие нескольких видов активных центров, каждый из к-рых имеет свой набор констант скорости элементарных стадий и может или не может превращаться в др. вид. Наиболее простой для анализа случай - ионная полимеризация с образованием живущих полимеров. [34]
Приведенные выше при разборе радикальной полимеризации условия выполняются также и в нек-рых случаях ионной полимеризации и координационно-ионной полимеризации. Однако для ионной и координационно-ионной полимеризации характерно нарушение условий стационарности и наличие нескольких видов активных центров, каждый из к-рых имеет своп набор констант скорости элементарных стадий и может или не может превращаться в др. вид. [35]
В ионной полимеризации трудно представить аналогичную реакцию, разве что процесс протекает параллельно по анионному и катионному механизмам и полимерные цепи взаимодействуют / между собой. Особо нужно оговорить координационно-ионную полимеризацию, где некоторые исследователи постулируют возможность обрыва цепи за счет реакции двух растущих частиц. [36]
Известны катализаторы, отличающиеся механизмом возбуждения процессов полимеризации от катализаторов катионных и анионных процессов полимеризации. Эти катализаторы связывают мономеры в координационные комплексы, образование которых происходит без разрыва двойной связи в мономере. Подобные процессы названы координационно-ионной полимеризацией. [37]
В ионной полимеризации, протекающей на свободных ионах или ионных парах, трудно себе представить аналогичную реакцию, разве что процесс протекает параллельно по анионному и катионному механизму и полимерные цепи взаимодействуют между собой. Особо нужно говорить о координационно-ионной полимеризации, где некоторые исследователи постулируют возможность обрыва цепи за счет реакции двух растущих частиц. [38]
Другая гипотеза предполагала, что макромолекулы образуются по цепному механизму и промежуточные продукты мало устойчивы. В современной теории полимеризации нашли применение обе эти гипотезы, отнесенные к различным механизмам синтеза полимеров. По цепному механизму протекают процессы радикальной, ионной и координационно-ионной полимеризации. [39]
В качестве макромолекулярного инициатора ( радикального или ионного типа) используют полимеры, содержащие одну или две активные концевые группы, способные в определенных условиях инициировать полимеризацию мономера, образующего второй блок. Активными концевыми группами могут являться долго-живущие концы растущих цепей ( при радикальной, ступенчатой, ионной или координационно-ионной полимеризации) и различные группировки, способные при соответствующих условиях выполнять роль инициаторов полимеризации. А) - ( В) я, активный центр генерируется на конце второго растущего блока ( В) от ( напр. [40]
В качестве макромолекулярного инициатора ( радикального или ионного типа) используют полимеры, содержащие одну или две активные концевые группы, способные в определенных условиях инициировать полимеризацию мономера, образующего второй блок. Активными концевыми группами могут являться долго-живущие концы растущих цепей ( при радикальной, ступенчатой, ионной или координационно-ионной полимеризации) и различные группировки, способные при соответствующих условиях выполнять роль инициаторов полимеризации. А) - ( В) т активный центр генерируется на конце второго растущего блока ( В) га ( напр. [41]
При одновременной координации радикала и мономера на молекуле КО могут происходить сближение и ориентация реакционных центров мономера и радикала, способствующие быстрому присоединению. Тогда вероятность присоединения фактически перестает зависеть от истинной реакционной способности радикала и мономера. Таким образом, механизм реакции роста цепи при радикальной гомо - и сополимеризации в подобных системах в какой-то мере становится принципиально аналогичным типичным механизмом координационно-ионной полимеризации. Отмеченная выше повышенная прочность комплекса модификатора с концевым звеном растущего радикала и возникающая вследствие этого возможность миграции КО с сохранением комплекса на концевом звене растущей цепи еще больше усиливают эту аналогию. Анализ молекулярных моделей показывает, что структура комплекса, способствующая координации мономера и конца растущей цепи, может действительно реализоваться при гомо - и сополимеризации акриловых и метакриловых эфиров. [42]
АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, при к-рой концевой атом растущей цепи несет отрицат. Инициируется по тину кислотно-основного взаимод. Наряду с координационно-ионной полимеризацией эта р-ция занимает ведущее место в произ-ве синт. [43]
АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, при к-рой концевой атом растущей цепи несет отрицат. Инициируется по типу кислотно-основного взаимод. Наряду с координационно-ионной полимеризацией эта р-ция занимает ведущее место в произ-ве синт. [44]
Лаковая полимеризация проводится в присутствии растворителя, мономера и полимера. По сравнению с блочной, при лаковой полимеризации вязкость реакционной массы значительно меньше, что облегчает перемешивание, отвод тепла и вообще управление процессом; облегчается также возможность создания замкнутого цикла производства. Вероятность местных перегревов заметно уменьшается и полимер получается более однородным и малоразветвленным. Так как растворитель способен принимать участие в реакции передачи цепи, то готовый полимер будет обладать несколько меньшей молекулярной массой. Особым случаем лаковой полимеризации является проведение процесса в растворителе, хорошо растворяющем мономер, но не растворяющем образующийся полимер. В этом случае процесс протекает в гетерогенной системе и удается получать продукты с повышенным значением молекулярной массы. Этот способ находит широкое практическое применение при ионной и координационно-ионной полимеризации мономеров. [45]
Страницы: 1 2 3