Полимеризуемость
Cтраница 2
В книге рассматриваются некоторые общие вопросы полимеризации карбонильных и гетероциклических соединений, обсуждаются факторы, влияющие на их способность к полимеризации, приводятся фактические данные о полимеризуемости гетероциклов. С интересом читаются разделы, посвященные принципам получения высокомолекулярного полиформальдегида, особенностям полимеризации альдегидов в жидкой и твердой фазах. Большое внимание уделено стереоспецифической полимеризации. Подробно изложен материал, касающийся полимеризации окисей олефинов, производных оксациклобутана, тетра-гидрофурана, циклических формалей и др. Кроме интересных фактических данных в книге можно найти полезный анализ возможных механизмов реакций. [16]
На зависимость коэффициентов распределения низших гомологов фосфонатов и окисей фосфинов от В оказывает большое влияние высокая растворимость этих экстрагентов в воде [3] и, вероятно, их полимеризуемость. В, причем это увеличение происходит до определенного предела, после чего наступает резкое снижение. [17]
Так, АЯ для малеи-нового ангидрида составляет - 14 ккал / моль ( - 58 6 - 103 Дж / моль), что должно приводить к более легкой полимеризуемости такого мономера по сравнению с 1 1-дизамещенными производными этилена. [18]
В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров ( акрило-нитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а - и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение Ei / t происходит параллельно их анионной полимеризуемости. Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров ( полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и Еу, вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета - Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций ( в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [19]
Непредельные нитросоединения важны не только непосредственным значением в качестве фунгицидов, инсектицидов и лекарственных веществ. Легкая полимеризуемость делает их ценными мономерами, способными превращаться в интересные высокополимерные продукты. [20]
В настоящее время промышленностью выпускаются сульфоновые мономеры: винилсульфокислота, стиролсульфокислота. Однако из-за слабой полимеризуемости, склонности к гидролизу, высокой стоимости они не находят широкого применения. [21]
При данном методе не образуется неиспользуемых отходов; производства. Однако ведение процесса затруднено сильной токсичностью акролеина, легкой полимеризуемостью его концентрированных водных растворов и довольно усложненной технологией самого процесса. Готовый продукт - глицерин, хотя и в небольших количествах, содержит некоторые примеси, затрудняющие его очистку. [22]
При получении глицерина этим методом отсутствуют неиспользуемые отходы, не образуются сточные воды, незначительно потребление вспомогательных материалов. Однако реализация процесса связана с техническими трудностями, обусловленными сильной токсичностью акролеина, легкой полимеризуемостью его концентрированных водных растворов, сложной технологией стадии гидроксилирования. Кроме того, глицерин содержит хотя и в небольших количествах органические кислоты, сложные эфиры, полиглицериды и окрашенные неидентифицированные соединения, что существенно осложняет его очистку. [23]
Впервые попытка термодинамического рассмотрения обратимой реакции цикл полимер была сделана А. А. Стрепихеевым в 1950 г. в работе [1], в которой автор количественно рассмотрел на некоторых примерах сравнительную термодинамическую устойчивость циклов и соответствующих им линейных полимеров. Используя имевшийся в то время очень неполный материал, автор сделал вывод о причинах полимеризуемости одних и неполимеризуемости других циклов. [24]
Все эти данные по радиационной полимеризации N-замещенных мономальимидов позволили рассмотреть некоторые вопросы, связанные с микроструктурой полимеров и влиянием химического строения мономера на его полимеризуемость. [25]
В ходе деструкции часто наблюдается образование газов. Состав и суммарный выход газообразных продуктов при облучении некоторых полимеров представлен в табл. 12 [14-16], из которой следует, что эффективность радиолиза полимеров с выделением газа на 1 - 3 порядка ниже эффективности полимеризуемости соответствующих мономеров. Поэтому выделение газа практически не влияет, за исключением, может быть, тех случаев, когда газообразными продуктами являются вещества, ингибирующие полимеризацию. [26]
 |
Изотермы сорбции паров метилового спирта на технических силикагелях. [27] |
Полученные нами силикаге-лп, свободные от примесей железа и других катионов, обладают минимальным полимери-зующим действием. Кроме того, было установлено, что и дгпс разделения пропан-пропиленовой фракции необходимы мслконористые силикагели. В табл. 9 представлены величины полимеризуемости и адсорбции пропилена на ран личных сили кагелях. [28]
Установлено, что отличие в кристаллической структуре мономеров приводит к отличию в скоростях их полимеризации. Отмечены различия, иногда значительные, в полимеризуемости безводных солей и их гидратов. [29]
Поэтому монография не является исчерпывающим обзором по полимерам с циклами в цепи, но претендует на полноту при описании полимеров, в которых циклы образуются в процессе роста цепи. Внимательный читатель, конечно, найдет ряд исключений, но они возможны лишь тогда, когда отсутствие тех или иных данных существенно снижало бы ценность приведенных результатов. Представленные в книге таблицы служат очень удобным указателем по полимерам, синтезированным полициклизацией. Простота отыскания ссылки на оригинальную работу по синтезу полимеров на основе того или иного мономера может сэкономить много времени при выборе метода синтеза на основе данного мономера. Полезны также сведения о полимеризуемости мономеров. [30]
Страницы: 1 2