Cтраница 2
Тобольский с сотрудниками [48] изучили сополимеризацию эквимо-лярных смесей стирола и метилметакрилата, а также стирола и изопрена, используя в качестве катализаторов литий и натрий, диспергированные в неразбавленных мономерах, углеводородах, тетрагидрофуране, триэтил-амине, диэтиламине и жидком аммиаке. Порядок, в котором перечислены указанные выше растворители ( после неразбавленных мономеров), приблизительно соответствует порядку увеличения основности растворов металлалкилов. Сополимеры, полученные в среде уксусного ангидрида, содержат 42 % звеньев стирола. В присутствии дисперсии натрия получается чистый полиметилметакрилат независимо от природы растворителя. Содержание звеньев стирола в сополимерах стирола и изопрена увеличивается от 52 % в бензоле до наибольшей величины 80 % в тетрагидрофуране. [16]
Фриделя-Кра - фтса, которые проводят не только алкилирование и изомеризацию, но являются также эффективными катализаторами полимеризации, и щелочные металлы или их органические производные. Наиболее интересным методом, демонстрирующим существенные различия в действии различных катализаторов и существование в основном трех различных механизмов реакции, является сополимеризация [206] эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата. Результаты опытов такого типа приведены в табл. 23, из которой видно, что, когда применяются кислые катализаторы, первоначально образуется почти чистый полистирол, тогда как щелочные металлы производят почти чистый полиметилметакрилат. Таким образом, подобные опыты служат превосходным критерием механизма полимеризации. Однако при гетерогенных реакциях такой метод, возможно, не приведет к успеху, если геометрические ограничения каталитической поверхности благоприятствуют полимеризации одного мономера в большей степени, чем другого. [17]