Cтраница 1
Конформационная карта изо-тактического полиметилметакрилата. Цифры указывают значение энергии в ккал / моль на мономерную единицу. Все валентные углы ССС в основной цепи приняты равными 114. [1] |
Синдиотактический полиметилметакрилат в блок-сополимере с изотактическим ( отношение 1: 2) имеет структуру, обладающую плоскостью скольжения, причем все метильные группы лежат по одну сторону, а все эфирные группы - по другую сторону от плоскости, перпендикулярной плоскости скольжения и проходящей через ось молекулы. [2]
Изменения в стереорегулярности ( эффект тактичности) и кон-формации ( конформационный эффект), приводящие к взаимному сближению или удалению функциональных групп, также оказывают сильное влияние на реакционную способность. Атактический и синдиотактический полиметилметакрилат гидролизуются значительно медленнее, чем изотактический. [3]
Сотрудники фирмы Ром энд Хаас [39] сообщают, что на структуру полимера влияют температура реакции, природа реакционной среды и природа реактива Гриньяра. Получение синдиотактического полиметилметакрилата с реактивом Гриньяра в тексте патента и в примерах не обсуждается. Изотактический полиметилметакрилат образуется при температуре от - 90 до 100 в неполярной, несольватирующей среде, например толуоле, с использованием реактива Гриньяра, из которого удален находящийся в нем в качестве растворителя эфир или амин. [4]
Сотрудники фирмы Ром энд Хаас [39] сообщают, что на структуру полимера влияют температура реакции, природа реакционной среды и природа реактива Гриньяра. Получение синдиотактического полиметилметакрилата с реактивом Гриньяра в тексте патента и в примерах не обсуждается. Изотактический полиметилметакрияат образуется при температуре от - 90 до 100 в неполярной, несольватирующей среде, например толуоле, с использованием реактива Гриньяра, из которого удален находящийся в нем в качестве растворителя эфир или амин. [5]
При кислотном гидролизе полидифенилметилметакрилатов и синдиотактического полиметилметакрилата реакция протекает, очевидно, преимущественно под действием внешнего агента - ионов гидроксония, концентрация которых достаточно велика, так что эффект недиссоциированных соседних СООН-групп пренебрежимо мал. Следует заметить, что скорость гидролиза не зависит от микроструктуры полидифенилметилметакрилата; из этого следует, что эфирные группы в изо - и синдиотактических триадах цепи полимера - в указанных условиях - в равной степени доступны для атаки ионами гидроксония. [6]
Температура стеклования изотактического ноли-метилметакрилата составляет 115, темп. Полимеризацией метилметакрилата в присутствии флуоренлития в среде толуола получен синдиотактический полиметилметакрилат с. В среде толуола и диоксана образуется изотактический-синдиотактический блоксополимер с темп, стекл. [7]
Зависимость скорости полимеризации W от рН среды при использовании различных эмульгаторов. Концентрация гидроперекиси кумола 0 0. кмоль / м3, / 60 С, отношение фаз. [8] |
Однако отмечено, что реакция взаимодействия протекает с образованием гасевдооснования без раскрытия пиридиниевого цикла. При применении подобных систем могут получаться стереорегулярные полимеры, в частности синдиотактический полиметилметакрилат. Этому способствует повышенная щелочность среды и наличие связи инициирующего центра третичного амина с эмульгатором. [9]
Недавно была продемонстрирована возможность применения спектроскопии в дальней УФ-области для исследования микротактнчности некоторых полимеров. ДеАланьи, ДеСантис, Ликвори и Савино [142] обнаружили существенные различия в УФ-спектрах изо - и синдиотактического полиметилметакрилата в области 200 - 250 MI, а именно молярный коэффициент поглощения первого оказался гораздо выше, чем второго. [10]
Далее приведенные выше общие теоретические результаты использованы при расчете всевозможных характеристик двух данных процессов. Во всех рисунках данного раздела цифры 1 и 2 на кривых обозначают, что эти кривые относятся соответственно к процессам гидролиза синдиотактического полиметилметакрилата и хлорирования полиэтилена. [11]
Пространственная схема полимеризации акрилонитрила в соединении включения монтмориллонита. [12] |
Полиметилметакрилат, полученный в соединении включения в отличие от обычного, обладает незначительной способностью к кристаллизации. На рентгенограмме наблюдается восемь слабых отражений. ИК-спектр идентичен со спектром синдиотактического полиметилметакрилата. [13]
Патентные заявки не ограничиваются кристаллизующимися полимерами метилметакрилата, а включают мономоры типа CH2 C ( R) COOR, где R - водород или метильная группа, a R - насыщенная алифатическая группа. В патентах описано получение кристаллизующего полиизо-пропилакрилата, названного полимером типа А. Это, впрочем, не означает, что структурно он подобен синдиотактическому полиметилметакрилату типа А. [14]
Патентные заявки не ограничиваются кристаллизующимися полимерами метилметакрилата, а включают мономеры типа CH2C ( R) COOR % где R - водород или метильная группа, a R - насыщенная алифатическая группа. В патентах описано получение кристаллизующего полиизо-пропилакрилата, названного полимером типа А. Это, впрочем, не означает, что структурно он подобен синдиотактическому полиметилметакрилату типа А. [15]