Cтраница 2
III) также может менять скорость химических реакций. Например, скорость кислотного гидролиза изотактического полиметилметакрилата более чем вдвое превышает скорость гидролиза синдиотактического полиметилметакрилата. Это обусловлено разным пространственным расположением сложноэфирных групп этих полимеров: у изотактического полимера они располагаются в одной плоскости. Образующаяся при гидролизе карбоксильная группа катализирует гидролиз соседней эфирной группы, так как при этом возникает промежуточное комплексное соединение. [16]
Спектр регистрировали в области 650 - 20 см-1, используя поляризованный свет. Полосы поглощения были отнесены к скелетным колебаниям и колебаниям кристаллической решетки. Почти все полосы в этой области спектра являются структурно чувствительными. В [1059] рассчитали скелетные колебания упрощенной модели молекулы синдиотактического полиметилметакрилата, а также интерпретировали полосы поглощения, проявившиеся в дальней ИК-области и КР-спектре. [17]
При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл - растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. С ме-таллоорганическими соединениями лития получены и другие стереоре-гулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил -, изопропил - и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле ( при низких температурах) были получены изотактические полиметилмет-акрилат, полиизопропилметакрилат и полициклогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [18]
При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл - растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил -, изо-пропил - и циклогексилметакрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле ( при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полизопропилметакрилат и по-лициклогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя, получен синдиотактический полиметилметакрилат. [19]