Cтраница 1
Полиорганосилоксаны, как уже говорилось, были первыми представителями высокомолекулярных соединений с неорганическими главными цепями молекул, обрамленными органическими, группами. Эти полимеры открыли ту новую область, которую химическая наука развивает сейчас, без копирования природных веществ или материалов, так как полимеры такого состава неизвестны в природе и от начала до конца разработаны в лаборатории. Особенно широко исследования в области элементоорганических высокомолекулярных соединений начали развиваться в послевоенный период, а сейчас они проводятся во всех индустриальных и развивающих свою промышленность странах. Число публикаций и патентов в этой области растет с каждым годом, причем непрерывно появляются новые работы и теоретического и прикладного характера. Параллельно с этим бурно развивается промышленность элементоорганических полимеров и мономеров: мировое производство только полиорганосилоксанов и мономеров для них в настоящее время превысило 300 000 т в год. [1]
Полиорганосилоксаны в зависимости от функциональности исходных мономеров могут быть термопластичными и термореактивными. Они получаются по реакции поликонденсации из силанолов, которые образуются при гидролизе алкилхлорсила-нов. Из бифункциональных соединений образуются линейные полимеры, а также циклические соединения. Из трифункцио-нальных силанолов образуются сетчатые полимеры. [2]
Полиорганосилоксаны и полиметаллорганосилоксаны часто образуются в результате реакции обменного разложения. Полимеризующийся мономер получают взаимодействием алкил-или арилхлорсиланов с натриевыми солями алкилгидрокси-силанов. [3]
Полиорганосилоксаны образуются как по реакции поликонденсации, так и полимеризации. Поликонденсация основана на взаимодействии образовавшихся в результате гидролиза гидроксильных производных ( силандиолов) с выделением воды. [4]
Полиорганосилоксаны с разветвленной, сшитой и циклолинейно. [5]
Полиорганосилоксаны или полититан-органосилоксаны с резко выраженной сетчатой структурой или с лестничной структурой разветвленного строения ( получаемые из блоков циклических и спироциклических олигомеров, способных полимеризоваться без выделения летучих веществ) особенно интересны для изготовления изделий методом контактного формования. [6]
Полиорганосилоксаны представляют собой полимеры, основная цепь которых состоит из чередующихся атомов кремния и кислорода с различными обрамляющими группами или органическими радикалами у атома кремния. [7]
Полиорганосилоксаны - соединения, молекулы которых представляют собой цепь, состоящую из чередующихся атомов кислорода и кремния. [8]
Полиорганосилоксаны представляют собой огромную по числу и важную по научному и техническому значению группу высокомолекулярных соединений. К этой группе принадлежат полимеры, цепи молекул которых построены из атомов кремния и кислорода и обрамлены различными органическими группами. [9]
Полиорганосилоксаны получают различными способами, из которых важнейшими являются: 1) гидролитическая поликонденсация; 2) гетеро-функциональная поликонденсация; 3) реакция обменного разложения; 4) взаимодействие кремнийорганических мономеров с кислотами, альдегидами и кетонами; 5) реакция каталитической полимеризации циклов. [10]
Полиорганосилоксаны в настоящее время выпускаются в виде: 1) олигомеров с линейными или циклическими цепями молекул ( кремнийорганические жидкости); 2) полимеров с линейными цепями молекул ( кремнийорганические эластомеры); 3) полимеров с цик-лолинейными, лестничными и разветвленными цепями молекул. [11]
Полиорганосилоксаны получают в различных условиях, определяемых задачами синтеза полимеров желаемой структуры. Для синтеза высокомолекулярных твердых полимеров ( каучуков) нужен мономер ( CH3) 2SiCl2 высокой степени чистоты ( 99 97 %), получение которого сопряжено со значительными трудностями. Нужны не только точная фрак-цио нировка, но и применение химических методов очистки. [12]
Полиорганосилоксаны для лаков представляют собой высокомолекулярные полимеры с длинными цепями молекул, но отличающиеся от эластомеров разветвленной структурой. Такие полиорга-носилоксаны, как правило, хорошо растворяются в органических растворителях. [13]
Полиорганосилоксаны химически весьма стабильны: силоксано-вая цепочка сохраняется при многих химических реакциях, а разрушение молекулы при термоокислении, как правило, связано только с отщеплением боковых радикалов. Весьма важно то, что продуктом разложения является полимер ( ЗЮг), полностью сохраняющий диэлектрические свойства и некоторую прочность, в противоположность продуктам разложения органических полимеров. Так, при 200 СС диэлектрические показатели кремнийорганических полимеров сохраняются в 100 раз дольше, чем у органических. [14]
Полиорганосилоксаны в композиции с наполнителями или пигментами, могут выдерживать очень высокие температуры. В качестве пигментов используются алюминий, цинк, двуокись титана, хромат цинка, различные окислы и соли других металлов. Добавляемые к полиорганосилоксанам металлические пигменты, особенно порошкообразный алюминий, обеспечивают максимальную теплостойкость эмалевой пленки - она может работать при температурах до 550 - 600 С. [15]