Cтраница 3
Полиорганосилоксаны, как правило, обладают невысокими темп-рами стеклования. Для полидиметилсил океана темп - pa стеклования составляет ок. При замене метиль-ных групп на фенильные темп - pa стеклования смещается в область положительных темп-р и уже для поли-фенилметилсилоксана составляет - 28 С, а для полиди-фенилсилоксана превышает 80 С. [31]
Полиорганосилоксаны из-за большой гибкости цепей молекул и влияния обрамляющих групп на упаковку цепей обладают высокой газопроницаемостью. Полиор-ганосилоксановые пленки обладают максимальной из всех известных полимерных веществ газопроницаемостью по отношению к кислороду, азоту, СО2 и водороду. [32]
Полиорганосилоксаны по сравнению со многими органическими полимерами имеют, как правило, более низкие механические свойства, худшую адгезию и плохую стойкость к органическим растворителям. [34]
Полиорганосилоксаны получают контролируемым гидролизом алкилгалоидосиланов. В зависимости от характера гидролизуемых веществ и средней функциональности взятой для гидролиза смеси алкилгалоидосиланов реакцию проводят в определенных условиях, способствующих образованию полимеров желаемой структуры. [35]
Полиорганосилоксаны, полученные гидролизом алкилхлорси-ланов или в результате гетерополиконденсации, подвергают дальнейшей конденсации с целью увеличения их молекулярного веса. В простейшем случае полимеры нагревают при температуре около 200 [166, 167] или при 300 - 450 под давлением [168-171] в условиях, исключающих окислительные процессы. Термоокислительную поликонденсацию осуществляют пропусканием кислорода или воздуха в нагретый полимер. При исследовании процесса термоокислительной поликонденсации Хольцапфель [ 172] установил, что одновременное действиезвука с частотой 100 - 300гц способствует термоокислительной поликонденсации и ускоряет старение полимера. По мнению автора, это явление объясняется ориентацией молекул в звуковом поле. [36]
Полиорганосилоксаны широко применяются при производстве лаков и эмалей. Исходными материалами для получения лаковых полисилоксановых смол служат метилтри-хлорсилан, фенилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, этил-трихлорсилан, фенилметилдихлорсилан и аналогичные производные. При гидролизе смеси органохлорсиланов образуются вязкие продукты, которые затем подвергают конденсации при нагревании. Готовую смолу растворяют в растворителе и используют в качестве лака. Покрытия на основе полиорганосилокса-новых смол имеют термическую устойчивость в пределах от 200 до 500 и находят широкое применение для окраски различных предметов, работающих при повышенной температуре. [37]
Полиорганосилоксаны широко применяются в технике для изготовления атмосферостойких красок, обладающих высокой термической устойчивостью. [38]
Полиорганосилоксаны оказывают специфическое влияние на отдельные свойства лакокрасочных материалов на основе органических полимеров. [39]
Полиорганосилоксаны обладают ценными физико-химическими свойствами и нашли большое техническое применение. [40]
Полиорганосилоксаны обладают ценными физико-химическими свойствами и нашли большое техническое применение. Способ их получения заключается в гидролизе мономерных кремнийорганичес-ких соединений, содержащих способные к гидролизу группы; наибольшее значение имеют хлор - и алкоксиметилеиланы. [41]
Полиорганосилоксаны обладают большой устойчивостью к окислению и стойкостью к действию высоких температур. [42]
Полиорганосилоксаны получают гидролизом алкил - или арил-хлорсиланов или алкил ( арил) замещенных эфиров ортокремневой кислоты. Одновременно с гидролизом идет и поликонденсация с образованием смеси линейных и циклических полисилоксанов. Далее, в присутствии катализаторов идет дальнейшая поликонденсация с раскрытием циклов и образованием высокомолекулярных соединений. [43]
Полиорганосилоксаны с разветвленной структурой, получаемые совместным гидролизом алкил - и арилхлорсиланов, не совмещаются с эпоксидными смолами ни в виде растворов, ни при нагревании. Однородные полимеры образуются при нагревании эпоксидных смол с полиорганосилоксанами, содержащими в своем составе алкоксигруппы. [44]
Полиорганосилоксаны с одинарной цепью и R / Si 2 являются эластичными линейными полимерами, a R / Si 1 - сшитыми и хрупкими. [45]