Cтраница 2
ОДнако, если амид натрия употребляют для отщепления галоидоводорода, то перегруппировка образующегося при этом дн-замещенного ацетилена в монозамещенный далеко не всегда происходит полностью. Для разделения получающихся при этом изомерных ацетиленов Бургель [28] проводил реакцию в лигроине, температура кипрния которого превышала температуру кипении ацетиленового углеводорода, но была достаточно низкой для того, чтобы лигроин мог быть частично удален отгонкой. Когда отщепление галоидоводорода заканчивалось, что было видно по прекращению выделения аммиака, дизамещенные ацетилены вместе с небольшим количеством растворителя удаляли отгонкой при пониженном давлении, после чего натриевое производное монозаме-щенното ацетилена подвергали разложению. В табл. IV даны условия проведения этих опытов выходы продуктов реакции. Было установлено, что скорость перегруппировки для различных соединений неодинакова, причем всегда алкины-3 изомеризуются медленнее, чем алкины-2. При температуре 140 ( в бане) реакция практически заканчивается за два часа. [16]
Часто применяемым дегидрогалогенирующим реагентом, кроме щелочи, является амид натрия. Методика отщепления галоидо-водорода при помощи этого реагента была разработана Менье9Г и Бургелем. [17]
Все эти методы, однако, судя по данным целого ряда авторов ( Фаворский, Иоцич, Муре и Делянж), не позволяли надеяться на получение таким путем сколько-нибудь значительных количеств требуемых кислот. Поэтому для получения тилацотилонкарбоно-вой кислоты, по предложению А. Е. Фаворского, был применен амид натрия, с помощью которого Мепьо и Депирме и Бургель получили ранее ряд ацетиленовых углеводородов. [18]
Результаты этой работы были представлены Менье и Деспарме на рассмотрение Французскому химическому обществу в закрытом сообщении и были опубликованы [26] только после того, как Бургель [27], независимо от этих исследователей, разработал аналогичный метод. [19]