Cтраница 1
Полиприсоединение и изомеризация ( в результате присоединения гидрида против правила Марковникова) протекает лишь в очень малой степени. [1]
Полиприсоединение проводят в таких растворителях, как пиридин, диметилсульфоксид, диметилформамид, в среде азота при 20 - 110 С с использованием в качестве катализатора грег-бути-лата Na. Ароматические амины, такие, как М - фенил-р-нафтиламин, ингибируют радикальную полимеризацию дивинилсульфона. [2]
Полиприсоединение 1 3-диоксолана к активным протонсодержащим соединениям напоминает реакцию с участием окиси этилена. Цепи поли-1 3-диоксолана, как и цепи полиоксиэтилена, придают веществам, в состав которых они входят, гидрофильные свойства. Однако типы катализаторов, применяемых в этих двух случаях, различны. Для полимеризации 1 3-диоксолана используют кислотные катализаторы, для окиси этилена - щелочные. [3]
Полиприсоединение ( ступенчатая, или миграционная, полимеризация) представляет собой процесс образования макромолекул в результате взаимодействия би - или полифункциональных соединений, протекающий без выделения низкомолекулярных побочных веществ. Элементарные звенья макромолекул, образующихся при полиприсоединении, соответствуют составу исходных мономеров, и поэтому полиприсоединение аналогично полимеризации. В то же время полиприсоединение, подобно поликонденсации, является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий, и подчиняется основным закономерностям процесса равновесной поликонденсации. Связывание мономерных звеньев при полиприсоединении происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции. Обычно в реакции участвуют два би - или полифункциональных мономера, один из которых содержит подвижный атом водорода, а второй - группы, способные присоединять его. [4]
Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би - или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликонденсации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции полиприсоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [5]
Полиприсоединение, в к-ром участвуют ди - нлн полифункциональные соед, с группами 81 - Н и ненасыщ. [6]
Полиприсоединение и изомеризация ( в результате присоединения гидрида против правила Марковникова) протекает лишь в очень малой степени. [7]
Полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации, ибо здесь реагирующие вещества соединяются без отщепления какой либо части молекулы. Но по течению реакции полиприсоединение близко, наоборот, к ноликонденсации, ибо каждая последующая ступень реакции не зависит здесь от предыдущей. [8]
Полиприсоединение бифункциональных мономеров, например синтез линейного полиуретана. [9]
Полиприсоединением называется реакция, при которой два разных соединения ( каждое содержит по крайней мере две ре-акционноспособные группы) объединяются вместе, причем в ходе реакции ничего не отщепляется. [10]
Реакций полиприсоединения, протекающих как типичные ступенчатые реакции, но, в отличие от реакций поликонденсации, без выделения низкомолекулярных побочных продуктов, известно пока немного. К их числу следует отнести хорошо изученные реакции синтеза олигомеров и полимеров на основе полиизоцианатов. Так, при взаимодействии полиизоцианатов с полифункциональными спиртами или аминами образуются соответственно полиуретаны или поликарбамиды. [11]
Реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, и многие общие закономерности их синтеза очень схожи. Как и при поликонденсации, при реакциях полиприсоединения, когда применяются в процессах мономеры с функциональностью, равной двум, образуются полимеры линейной структуры, а из мономеров с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленной или сетчатой структуры. [12]
Комбинирование полиприсоединения и поликонденсации из эпо-ксида, чаще всего эпихлоргидрина, и дифенола, обычно дифенилолпропана ( диана), с последующим отверждением. [13]
Реакции полиприсоединения принято называть реакциями полимеризации. [14]
Реакции полиприсоединения обычно сопровождаются выделением тепла, и в отсутствие теплоотвода они могут стать неуправляемыми. Выше уже упоминалось о том, какое важное значение имеет отвод тепла при блочной полимеризации стирола. [15]