Cтраница 2
Поскольку реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, для них характерны многие общие закономерности реакции поликонденсации. Как и в случае поликонденсации, при использовании исходных мономеров с функциональностью равной двум образуются полимеры линейной структуры; при использовании мономеров с более высокой функциональностью - разветвленные и сетчатые. [16]
Из реакций полиприсоединения в химии полимеров и в полимерной промышленности наибольшее внимание уделяется полимеризации олефинов и винильных соединений. Однако в последнее время олной из важных тем становится также полимеризация альдегидов и циклических окисей. [17]
Примерами реакции полиприсоединения являются реакции диэпоксидов с дикарбоновыми кислотами, полиаминами, бифе-нолами, полиспиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [18]
В случае полиприсоединения к ДВС сероводорода образующийся полиэтиленсульфид содержит до 40 % эфирорастворимой фракции воскообразной консистенции. [19]
Описанная реакция полиприсоединения, основанная на высокой реакционной способности - Si - Н - связи, позволяет получать соединения, содержащие наряду с кремнием и ряд других элементов в основных цепях молекул, путем сочетания различных компонентов. [20]
Получают: полиприсоединением диаминов и диизоцианатов ( ур-ние 1) при 0 - 30 С ( кат. [21]
Реакции поликонденсации и полиприсоединения обладают той характерной особенностью, что строение как реагента ( или катализатора), так и субстрата изменяется в ходе процесса полимеризации. Немногочисленные примеры этих реакций представляют собой стерео-дифференцирующие реакции. [22]
Схема эмульсионной полимеризации. [23] |
В отличие от полиприсоединения по двойным углерод-углеродным связям при поликонденсации происходит частичное сохранение функциональной группы. Поликонденсация, как правило, сопровождается элиминированием небольшой молекулы, например воды. Примером реакции поликонденсации является описанное выше образование полиэфирного полимера. С простейшими реакциями конденсации мы уже знакомы по реакциям этерификации, протекающим между спиртами и органическими кислотами. [24]
Технологические способы проведения полиприсоединения аналогичны поликонденсационным. Однако, поскольку при этих реакциях не образуются низкомолекулярные побочные продукты, оформление технологического процесса упрощается. Реакции полиприсоединения можно проводить в гомогенной жидкой фазе в присутствии растворителей или без них ( в растворе, в массе) или в гетерогенной среде в водной или органической фазах - в эмульсии, в дисперсии, межфазно. Выбор того или иного способа обусловлен в первую очередь структурой и реакционной способностью исходных мономеров. В ряде случаев высокая реакционная способность накладывает определенные ограничения на условия проведения процесса. Так, например, полиуретаны на основе изоцианатов и полиолов нельзя получать с использованием водной фазы из-за близкой активности изоцианатных групп по отношению к воде и полиолам. Полиуретаны обычно получают в массе или в растворителях, причем, учитывая большой тепловой эффект реакции, последний способ более целесообразен. При этом применяют такие инертные по отношению к изоцианатам растворители, как сложные эфиры и кетоны. Растворители должны быть абсолютно сухими, так как вода легко реагирует с изоцианатами. [25]
Главным отличием реакции полиприсоединения от поликонденсации является то, что она не сопровождается выделением низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Реакции полиприсоединения можно осуществлять теми же способами, что и реакции поликонденсации, а именно, в среде растворителей в гомогенной и гетерогенной фазах, в Массе, в эмульсии и суспензии, а также и межфазно. [26]
Прибор для получения полиуретанов и эпоксидных смол. [27] |
Наиболее эффективными катализаторами полиприсоединения являются оловоорганические соединения. В присутствии дилаурата дибутилолова скорость реакции возрастает в 37000 раз, в присутствии триэтиламина - в 11 раз. [28]
Полиуретаны получают реакцией полиприсоединения между полиспиртами ( поли-олами) и изоцианатами. [29]
Такие процессы называют полиприсоединением. Получаемые в результате поликонденсации и полиприсоединения промежуточные полимерные продукты вполне устойчивы и могут быть выделены в свободном виде на любой стадии процесса. Однако содержащиеся на концах цепей функциональные группы способны участвовать в дальнейшем наращивании цепи, и теоретически поликонденсация и полиприсоединение могут продолжаться до тех пор, пока не израсходуются все концевые функциональные группы, присутствующие в реакционной смеси. Таким образом, принципиальное отличие поликонденсации и полиприеоединения от полимеризации заключается в самом способе роста макромолекул. [30]