Полирекомбинация

Cтраница 2

Реакция полирекомбинации как метод синтеза высокомолекулярных соединений принципиально отличается от реакции полимеризации тем, что исходные продукты не содержат двойных связей или функциональных групп. Она протекает по радикальному механизму, но имеет ступенчатый характер, а не цепной. Реакция полирекомбинации состоит в обработке мономера перекисью третичного бутила при 200 С в атмосфере азота. [16]

Реакция полирекомбинации и синтез поли-п-ксилилена не являются единственными примерами радикальной поликонденсации. Существует мнение34, что одной из элементарных стадий синтеза полимеров путем пиролиза алкилароматических углеводородов является стадия, аналогичная радикальной поликонденсации. [17]

Конечный результат полирекомбинации ( выход и величина молекулярного веса образующегося полимера) во многом определяется химической природой используемой перекиси. [18]

В ходе полирекомбинации, по-видимому, за счет побочной реакции метилирования к каждому звену присоединяется еще по одному метиль-ному радикалу в бензольное кольцо. [19]

На примере полирекомбинации видно, что закономерности процессов поликонденсации, в которых имеется стадия образования реакционных центров, могут отклоняться от закономерностей, типичных для наиболее простых случаев поликонденсации. Это отклонение связано с тем, что количество реакционных центров, участвующих в реакциях образования макромолекул, отличается от исходного количества соответствующих функциональных групп мономера вследствие неполноты реакции на стадии превращения последних в реакционные центры. [20]

Влияние бензойной кислоты на выход ( в % растворимых и нерастворимых продуктов реакции полирекомбинации ге-диизопро-пилбензола при различных отношениях перекись / углеводород. [21]

Исследование процесса полирекомбинации дшфенвлметана, проведенное Вальковеиим, Сводным и Коршаком [600], показало, что наряду с основной реакцией алкилируются ароматические ядра образующимися свободными радикалами. [22]

Элементарными процессами в полирекомбинации являются образование и рекомбинация свободных радикалов. [23]

Своеобразна роль в полирекомбинации перекисей - активаторов этого процесса. В данном случае первым этапом реакции является распад перекиси на радикалы в среде соединения, которое подвергается полирекомбинации. [24]

Так, при полирекомбинации бензилбензоата [25] были обнаружены в небольшом количестве ( в низкомолекулярном остатке от ряда опытов) а-ме-тильные производные бензилбензоата и его димера - дибензоата гидробензоина. [25]

Синтез полимеров реакцией полирекомбинации удобно проводить в приборе, состоящем из четырехгорлой колбы конической формы со шлифованными тубусами объемом от 100 до 250 мл, снабженной мешалкой и герметичным затвором, капельной воронкой с ножкой такой длины, чтобы она была погружена в жидкость во время реакции, трубкой для ввода азота и коротким елочным дефлегматором, соединенным с нисходящим холодильником. Для равномерной подачи перекиси, в той части ножки капельной воронки, которая находится в паровой фазе, делается 2 - 3 отверстия. Прибавление перекиси ди-трет-бутила ведется со скоростью 5 - 7 капель в 1 мин. С, так как при более высокой температуре вместе с 7и / ет-бутиловъш спиртом и ацетоном уносится значительное количество перекиси. Летучие продукты конденсируются в приемнике, охлаждаемом сухим льдом с ацетоном, и разделяются в случае необходимости перегонкой на колонке или анализируются с помощью газожидкостной хроматографии. [26]

Полирекомбинация бензонитрила. [27]

Для низкомолскулярных продуктов полирекомбинации данные не приведены. Молекулярные веса полимеров определены эбулиоскопичсски в бензоле, 3 В данном опыте получено еще 32 8 % полимера с мол. [28]

Наиболее распространенным случаем полирекомбинации является действие перекиси трс / п-бутилв на мономеры при нагревании. [29]

Под идеальным случаем полирекомбинации понимается такой случай, когда: 1) вся перекись полностью распадается на радикалы; 2) все радикалы перекиси расходуются только на создание реакционных центров поликонденсации, а не на побочные реакции; 3) все реакционные центры, генерированные перекисью, расходуются только в реакции поликонденсации; 4) отсутствуют другие побочные процессы. [30]

Страницы: 1 2 3 4