Cтраница 1
Смешанные полисахариды, содержащие звенья 3 6-ангидроглюкозы и глюкозы, отличаются от целлюлозы по целому ряду показателей: не растворяются в медноаммиачном растворе, кадоксене и НЖВК, имеют более высокое значение равновесной сорбции водяных паров несмотря на уменьшение общего количества гидр-оксильных групп, что указывает на снижение интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Сравнительное исследование процесса гидролиза целлюлозы и 3 6-ангидропроизводных целлюлозы в гетерогенной и гомогенной среде показало и, что смешанный полисахарид, содержащий звенья 3 6-ангидроглюкозы, гидролизуется с более высокой скоростью, чем целлюлоза. [1]
Смешанные полисахариды, содержащие звенья 3 6-ангидроглюкозы и глюкозы, отличаются от целлюлозы по целому ряду показателей: не растворяются в медноаммиачном растворе, кадоксене и НЖВК, имеют более высокое значение равновесной сорбции водяных паров несмотря на уменьшение общего количества гидр-оксильных групп, что указывает на снижение интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Сравнительное исследование процесса гидролиза целлюлозы и 3 6-ангидропроизводных целлюлозы в гетерогенной и гомогенной среде показало 14, что смешанный полисахарид, содержащий звенья 3 6-ангидроглюкозы, гидролизуется с более высокой скоростью, чем целлюлоза. [2]
Смешанные полисахариды более правильно называть в соответствии с названиями всех составляющих моносахаридов. При этом главный моносахарид указывают последним. Например, одним из представителей ксиланов является арабиноглю-куроноксилан. Название показывает, что в этом полисахариде главным составляющим моносахаридом является ксилоза, но кроме нее присутствуют звенья глюкуроновой кислоты и ара-бинозы. [3]
В природе широко распространены некоторые смешанные полисахариды, содержащие маннозу наряду с другими моносахаридами. Глюкоманнан находится в маннане Conophallus konjaku, применяемом в Японии в качестве пищевого продукта. Галактоманианы встречаются во многих растениях, среди которых и кофейные зерна, а арабоманнан ( содержащий D-арабинозу) был идентифицирован в бациллах туберкулеза. В связанном виде D-манноза содержится также в слизи яичного белка и глобулинах кровяной сыворотки. [4]
К сополимерам относятся белки, лигнин, нуклеиновые кислоты, смешанные полисахариды, а также многие синтетические высокомолекулярные соединения. [5]
В результате этой реакции образуются ангидропроиз-водные целлюлозы, которые следует рассматривать как смешанные полисахариды, содержащие наряду с звеньями глюкозы звенья ан-гидросахаров. Положение ангидроцикла в этих звеньях зависит от взаимного расположения атакующей и отщепляющейся групп. [6]
К сополимерам относятся, по-видимому, многие белки, лигнин, нуклеиновые кислоты, смешанные полисахариды, а также многие синтетические высокомолекулярные соединения. [7]
Непредельные производные целлюлозы, содержащие двойные связи между углеродными атомами элементарного звена, которые, строго говоря, следует рассматривать как смешанные полисахариды, содержащие элементарные звенья глюкаля или глюкозеена, можно получить различными методами. [8]
Ксиланами называют полисахариды, макромолекулы которых построены главным образом из звеньев ксилозы - остатков p - D-ксилопира-нозы. Все ксиланы представляют собой смешанные полисахариды. Ксиланы остальных растений имеют гомополимерную главную цепь. Однородные линейные ксиланы обнаружены только в водорослях. [9]
Ксиланы различных растений несколько различаются по составу и строению. Все ксиланы обычно представляют собой разветвленные смешанные полисахариды. [10]
Гемицеллюлозы - легкогидролизуемые полисахариды различные по составу и строению. В состав гемицеллюлоз входят пентозаны, гексозаны, пектиновые вещества и смешанные полисахариды. Степень полимеризации полисахаридов гемицеллюлоз значительно ниже, чем у целлюлозы. [11]
В зависимости от породы дерева, почвеннных и климатических условий, возраста и других факторов количественное соотношение веществ, входящих в состав древесины, может значительно изменяться. В состав древесины входят гомополисахариды ( гексозаны - целлюлоза, маннан, галактан; пентозаны - ксилан), смешанные полисахариды, содержащие элементарные звенья нейтральных Сахаров ( арабогалактан, глюкоманнан) и уроновых кислот, а также лигнин, жиры и смолы, минеральные вещества. [12]
Полисахариды в природе очень распространены. В большинстве случаев они образовались из большого количества молекул гексоз, чаще всего глюкозы, но есть много полисахаридов, образовавшихся из пентоз, а также существуют смешанные полисахариды, образовавшиеся из пентоз и гексоз. Наиболее распространенными и имеющими большое значение полисахаридами являются крахмал и клетчатка. [13]
В природе широко распространены другие полисахариды ( табл. 15), отливающиеся от крахмала и целлюлозы характером элементарного звена, строением макромолекулы или молекулярной массой. Близко к этим веществам находится гепарин. Встречаются также смешанные полисахариды, содержащие остатки двух различных моносахаридов. [14]
В случае нуклеофильного замещения у первичного углеродного атома элементарного звена макромолекулы целлюлозы конфигурация асимметрических ( вторичных) углеродных атомов, естественно, не изменяется. Если же в реакции принимают участие заместители, расположенные у вторичных углеродных атомов ( как в случае синтеза высокозамещенных производных, например фенилового эфира целлюлозы [2] или нитродсзоксицеллюлозы [3]), как правило, происходит обращение конфигурации. Образующиеся производные должны быть отнесены поэтому к смешанным полисахаридам. [15]