Cтраница 2
Такие полиэфиры, где R - алкил С4, исключительно термостабильны, имеют более низкую температуру застывания ( около - 100 С) и лучшие смазывающие свойства, чем линейные полисилоксаны. [16]
Силиконы, используемые в технике, получают совместным гидролизом соответствующих смесей хлоросиланов или эфиров, которые дают группы двух пли более типов М, D, Т или Q. Продукт гидролиза ( CH3) 2SiCl2 представляет собой бесцветное нелетучее масло, но он неустойчив, так как цепочки оканчиваются группами типа D, что делает возможной дальнейшую конденсацию с образованием колец или цепочек большей длины. Однако при увеличении содержания диалкилсилапов возрастает доля образующихся циклических соединений Dn; поэтому для получения нужной смеси более длинных линейных полисилоксанов ( для масел и смазочных материалов различной вязкости) используется прием, заключающийся в выдерживании смеси в присутствии катализатора. [17]
Начальная скорость полимеризации остается постоянной при температурах от - 200 до 40 С и резко возрастает вблизи температуры плавления мономера. Начальная скорость полимеризации гексаметилциклотрисилоксана не зависит от мощности дозы и добавки 1 % дифенилпик-рилгидразила. Радиационный выход в расчете на превращенный мономер оказался близким к выходу, найденному для протекающей по ионному механизму радиационной полимеризации изо-бутена, и значительно ниже, чем можно было ожидать в случае радикального механизма. ИК-спектр полимера почти идентичен спектру линейного полисилоксана. Предполагается, что полимеризация гексаметилтрисилоксана протекает с раскрытием цикла по ионному механизму. [18]
Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь ( табл. 3), являются полисилоксанами. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у атома кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. В тех случаях, когда это было возможно, расчеты производились по спектрам соответствующих циклотетрасило-ксанов, являющихся индивидуальными соединениями, в остальных - по линейным полисилоксанам, состав которых устанавливается с меньшей точностью. [19]
Большое внимание уделяется исследованию свойств циклических кремнийорганических соединений. Так, содержащие алкиль-ные или арильные [ пат. США 3952071 ], а также алкоксильные [ пат. США 2 145225 ] заместители циклические органосилоксаны детально изучены в качестве основ синтетических смазочных материалов. Циклические полиэфирные жидкости формулы [ ( RO) 2SiO ] n применяются как теплоносители и смазочные масла [ 15 с. Полиэфиры, в которых R алкил С4, исключительно термостабильны, имеют более низкую температуру застывания ( около - 100 С) и лучшие смазывающие свойства, чем линейные полисилоксаны. [20]