Привитой полистирол

Cтраница 3

Ар и АПер - константы скоростей реакции роста и передачи цепи. Эффективность процессов ( F), - приводящих к образованию привитых полимеров ( доля привитого полистирола), увеличивается при увеличении концентрации натурального каучука и уменьшается при увеличении концентрации стирола и инициатора. [31]

Привитой сополимер распределяется на границе раздела фаз, выступая в роли эмульгатора полимер-полимерной эмульсии и способствуя созданию термодинамически устойчивой системы. Эмульгирующая способность привитого сополимера, а также совместимость полистирольной и полибутадиеновой фаз во многом определяются молекулярной массой и ММР привитого полистирола и полистирольной матрицы. [32]

Реакцию прививки принято оценивать по степени или эффективности прививки. Под степенью прививки понимают отношение количества образовавшегося привитого полистирола к количеству гомополистирола, а под эффективностью прививки - отношение количества привитого полистирола к общему количеству привитого и гомополистирола. [33]

На этой стадии определяющими становятся реакции сшивания каучуковой фазы, которые особенно интенсивно проявляются после 80 % - ной конверсии. Реакции сшивания, протекающие по механизму рекомбинации ( см. реакции 6.1, 6.3, 6.5), приводят к увеличению молекулярной массы привитого полистирола. [34]

Концентрация свободных радикалов в волокнах к моменту помещения их в пары стирола была для капроновых волокон равна 2 - Ю18 радикал / г, следовательно, расстояние между привитыми цепями составляло не менее 100 - 1000 А. Образцы волокон выдерживали при постоянной упругости пара стирола различное время ( от нескольких минут до нескольких суток), так как количество привитого полистирола пропорционально длительности процесса прививки. Скорость прививки в поверхностном слое уменьшается с течением времени, потому что фронт прививки перемещается в глубь волокна [6], и, следовательно, увеличивается вклад в суммарный привес полистирола, привитого вдали от поверхности и не влияющего на ее свойства. Распределение по сечению волокна привитого полистирола зависит от кинетики процесса, способа инициирования и других факторов. В данных же системах наблюдаемые эффекты прививки были условно отнесены к суммарному количеству привитого полимера АР, выраженному в процентах от веса волокна. [35]

По вопросу о влиянии небольших добавок низших спиртов ( метанол, этанол) в литературе имеются противоречивые данные. Так, по данным Маюмдара и Рэпсона37, добавка к стиролу 5 - 10 % метанола ( от массы мономера) резко повышает ( в 5 - 20 раз) количество привитого полистирола. Так же влияет и добавление небольших количеств этанола. Этот факт объясняется, по-видимому, не только повышением степени набухания целлюлозы, но и частичным радиолизом спиртов, в результате чего увеличивается суммарное количество свободных радикалов в реакционной среде. Обратный результат был получен Хьянгом31, по данным которого при увеличении количества метанола, добавляемого к стиролу, снижается как количество привитого полимера, так и его молекулярный вес. Такое расхождение объясняется, по-видимому, тем, что в опытах Хьянга для прививки использовалось вискозное волокно с повышенным содержанием влаги. [36]

Влияние молекулярной массы каучука и конверсии стирола на Мп ( и Mw - - - -. [37]

Инверсионная стадия ( конверсия менее 20 %), при которой образуется основная доля привитого сополимера. На этой стадии наблюдается большая зависимость молекулярной массы привитого полистирола от молекулярной массы полибутадиенового каучука, что может быть связано с изменением микровязкости каучуковой фазы. [38]

Анионообменную ткань с сильноосновными группами получали в результате хлор-метилирования привитого полистирола монохлорметиловым эфиром в присутствии катализатора ( четыреххлористое олово) и дальнейшего аминирования хлорметилированного сополимера спиртовым раствором триметиламина. [39]

Напряженность в пустотах создает дополнительные неоднородности, по которым происходит разрушение волокна. Этим объясняется снижение прочности при малых количествах привитого полимера. То, что уменьшение предельного набухания и прочности обусловлено одним и тем же процессом, подтверждается точным совпадением точек минимума на кривых зависимости набухания и прочности от количества привитого полистирола. При большем заполнении пустот напряженность привитых молекул исчезает, это приводит к увеличению набухания. Дальнейшее увеличение содержания привитого полимера сопровождается постепенным уменьшением набухания в результате увеличения содержания ненабухающей фазы. И в случае полиэфиракрилата, и в случае полистирола довольно значительные изменения свойств происходят в одной и той же области концентраций привитого полимера, которая определяется содержанием пустот и является характеристикой ориентированного полимера. Одинаковый характер изменения свойств при прививке полистирола и полиэфиракрилата подтверждает правильность сделанного вывода о том, что в последнем случае действительно образуется привитой сополимер, а не происходит просто склеивание волокон трехмерным полимером. [40]

В привитых сополимерах, в частности, образуются домены второго компонента в пределах дискретной ячеистой структуры ( фаза внутри фазы; см. гл. Можно предположить, что сополимеры с большой степенью прививки обладают сходной структурой, однако их домены имеют меньшие размеры. Существенное подтверждение того, что материалы с высокой степенью прививки действительно подвергаются фазовому разделению, получено в работе Катца и Тобольского [452], в которой обнаружено, что ненасыщенные полиэфиры с привитым полистиролом прозрачны и обнаруживают широкую область перехода в стеклообразное состояние. [41]

Зависимость выход полистирола. [43]

Вернемся к рассмотрению системы, когда один из сомономе-ров фиксирован на поверхности. Локализация одного из сомономеров нэ границе раздела фаз влечет за собой повышение роли диффузионного контроля в элементарных стадиях процесса прививки. С увеличением концентрации мономеров облегчается их доступ к поверхностным активным центрам. Следует отметить, что выход привитого полистирола в большей мере зависит от концентрации мономера в смеси, чем выход полиакрилонитрила. По всей видимости, контакт мономеров и растущих полимерных цепей с твердой поверхностью в случае сильнополярных мономеров мало зависит от изменения их концентрации. Напротив, в случае слабополярного мономера - стирола увеличение концентрации мономера в адсорбционном слое на поверхности твердой частицы в основном яв ляется результатом повышения концентрации мономера и съгеси. [44]

Зависимость энергии разрушения от. гидростатического давления. [45]

Страницы: 1 2 3 4