Cтраница 3
![]() |
Распределение двулучепреломления в изделиях из атактического полистирола, изготовленных литьем под давлением. [31] |
Разработка технологии литья под давлением для атактического полистирола являлась предметом многих исследований, однако подобные работы для цикло-полиолефинов практически отсутствуют. Исследования трансформации структуры атактического полистирола в процессе литья под давлением начались с работы Спенсера и Гилмора [40], опубликованной полвека назад: при анализе поперечных срезов изделий на них были обнаружены сложные картины двулу-чепреломления, изменение которых зависело от параметров технологического процесса. Вторая волна исследований была инициирована Боллменом с соавторами [74, 75] в 1960 - х гг. Авторами также исследовалось двулучепреломление в сечениях отлитых изделий. [32]
Два необычных превращения зафиксированы недавно в атактическом полистироле. Оно отчетливо проявляется лишь при использовании динамических методов измерений в виде характерного скачка, похожего на скачок теплоемкости при стекловании. Температуры, при которых проявляются эти превращения, существенно зависят от молекулярного веса, повышаясь с его увеличением. По мнению Бойера, это превращение объясняется повышенной подвижностью полимерной цепи при высоких температурах и способностью макромолекул проявлять себя как единое целое из-за значительного свободного объема. Второе превращение 8687 обнаружено в стеклообразном состоянии вблизи 50 С. Оно также зафиксировано методом исследования динамической теплоемкости. Эта аномалия приписывается началу свободного вращения фенильных групп. Следует отметить, что на кривой температурной зависимости равновесной теплоемкости атактического полистирола никаких аномалий при этих температурах нет. [33]
Два необычных превращения зафиксированы недавно в атактическом полистироле. Оно отчетливо проявляется лишь при использовании динамических методов измерений в виде характерного скачка, похожего на скачок теплоемкости при стекловании. Температуры, при которых проявляются эти превращения, существенно зависят от молекулярного веса, повышаясь с его увеличением. По мнению Бойера, это превращение объясняется повышенной подвижностью полимерной цепи при высоких температурах и способностью макромолекул проявлять себя как единое целое из-за значительного свободного объема. Оно также зафиксировано методом исследования динамической теплоемкости. В указанной температурной области наблюдается небольшая аномалия теплоемкости в виде широкого максимума. Эта аномалия приписывается началу свободного вращения фенильных групп. Следует отметить, что на кривой температурной зависимости равновесной теплоемкости атактпческого полистирола никаких аномалий при этих температурах нет. [34]
![]() |
Изменение фактора ориентации Германса-Стейна для волокон, сформованных из расплава синдиотактического полистирола, в зависимости от напряжения формования. [35] |
Из расплавов стеклующихся полиолефинов, таких как атактический полистирол и циклополиолефины, могут быть сформованы ориентированные волокна, структуру которых можно охарактеризовать по их двулуче-преломлению. [36]
Общим результатом указанных работ является близость размеров изо-тактического и атактического полистирола. В то же время вычисленное значение для изотактического полистирола заметно отличается от экспериментального значения для атактического полистирола. Имеется несколько возможных причин этого расхождения. Одна из них состоит в неучете корреляции вращений в соседних мономерных единицах. [37]
При понижении температуры или повышении частоты внешнего воздействия атактический полистирол переходит в стеклообразное состояние. В этом состоянии модуль упругости достигает максимального значения, примерно одинакового для всех аморфных полимеров ( около 3 - Ю3 - 4 - Ю3 МН / м2) и не зависящего от особенностей молекулярного строения и длины цепи. В действительности с понижением температуры все время продолжается некоторое увеличение модуля упругости. Релаксационные явления отнюдь не исчезают полностью в стеклообразном состоянии, хотя здесь их роль оказывается гораздо менее существенной, чем при повышенных температурах. [38]
Для аморфных полимеров, типичным представителем которых является атактический полистирол, значительно большая неопределенность и неоднозначность интерпретации результатов прямых структурных исследований по сравнению с кристаллизующимися полимерами приводит к тому, что здесь оказываются возможными только очень приблизительные и гипотетические предположения об их строении. На основании различных соображений можно полагать, что для аморфных полимеров сохраняют свое значение два структурных элемента, определяющие многие свойства кристаллических высокомолекулярных соединений. [39]
Известно несколько публикаций по раздувному формованию изделий из атактического полистирола. [40]
Картина и Малин - ского2 3 по пластификации аморфного атактического полистирола. [41]
Характеристическая вязкость и размеры близки к соответствующим значениям для атактического полистирола, а второй вириалъпым коэффициент меньше. [42]
Использование того же Принципа ( действие озонаj для прививки атактического полистирола к изотактическому позволило приготовить весьма своеобразный сополимер, переходящий в высокоэластическое состояние при 90 С, как и обычный полистирол, но сохраняющий кристалличность и эластичность вплоть до 230 С. Образование наряду с привитым сополимером гомополи-мера при этих процессах объясняется тем, что полимерная перекись, распадаясь, дает не только высокомолекулярные, но и небольшие радикалы ОН, которые инициируют гомополимеризацию мономера. [43]
Использование того же Принципа ( действие озона) для прививки атактического полистирола к изотактическому позволило приготовить весьма своеобразный сополимер, переходящий в высокоэластическое состояние при 90 С, как и обычный полистирол, но сохраняющий кристалличность и эластичность вплоть до 230 С. Образование наряду с привитым сополимером гомополи-мера при этих процессах объясняется тем, что полимерная перекись, распадаясь, дает не только высокомолекулярные, но и небольшие радикалы ОН, которые инициируют гомополимеризацию мономера. [44]
При измерении дифракции и пропускания рентгеновских лучей смесями полиэтилена с аморфным атактическим полистиролом наблюдались [213] систематические ошибки, пока не было обнаружено фоновое некогерентное рассеяние на аморфных компонентах при углах, больших угла Брегга. [45]