Cтраница 2
При получении полисульфокислот, а также при сульфировании углеводородов, имеющих в ароматическом ядре заместители второго рода, часто применяют олеум. Чаще всего используют такие сорта олеума, которые имеют достаточно высокую концентрацию SO3 и в то же время не затвердевают при обычной температуре. Такими свойствами обладает олеум с концентрацией свободного SO3 до 25 % и 60 - 65 % олеум. Такой олеум удобно транспортировать и отмерять, тогда как олеум с концентрацией 5Оз около 40 % является в обычных условиях твердым веществом и требует длительного разогревания для превращения в жидкость. [16]
Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или оЛеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию; при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот. [17]
Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию; при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения мо-носульфокислот. [18]
Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию; при этом требуются уже более жесткце условия, чем для получения моносульфокислот. [19]
Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию; при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот. [20]
Ди - и полисульфокислоты способны при насыщении лишь части сульфогрупп образовывать кислую соль, которая, можно полагать, будет менее растворима и может быть выделена. [21]
Ди - и полисульфокислоты могут подвергаться неполному щелочному плавлению; при этом образуются оксисульфоновые кислоты. Из аминосульфокислот получают аминофенолы. Щелочное плавление не всегда протекает гладко по приведенному выше уравнению. Расплавленная едкая щелочь может вызвать окисление, а содержащийся в реакционной смеси сульфит-оказать восстановительное действие. Так, 1 2-диоксиантрахинон ( ализарин) непосредственно получается щелочным плавлением антра-хинон-2 - сульфокислоты. Восстанавливающее действие сульфита, проявляющееся при щелочном плавлении нитросульфокислот, мешает течению процесса; кроме того, щелочное плавление нитросульфокислот связано с опасностью взрыва. [22]
Ди - и полисульфокислоты антрахинона, содержащие сульфогруппы в а-положении, обменивают только одну из пара-расположенных сульфогрупп, вероятно вследствие электронодонорного влияния аминогруппы, затрудняющей второе нуклеофильное пара-замещение в образующейся аминосульфокислоте. [23]
Ди - и полисульфокислоты антрахинона, содержащие сульфогруппы в ос-положений, обменивают только одну из пара-расположенных сульфогрупп, вероятно вследствие электронодонорного влияния аминогруппы, затрудняющей второе нуклеофильное пара-замещение в образующейся аминосульфокислоте. [24]
В практике выделения полисульфокислот применяют перевод последних в кальциевые и бариевые соли, которые в отличие от сульфатов кальция и бария хорошо растворимы в воде. [25]
Очевидно, в полисульфокислотах имеется предел количества обменивающихся на гидроксил сульфогрупп. [26]
Относительно большая легкость образования полисульфокислот много кольчатыми системами в противоположность малокольчатым системам является важным фактором, который необходимо учитывать при сульфировании нефтяных фракций. Показано [96], что так называемые зеленые кислоты содержат i / 3 дисульфокислот и получаются из полициклических углеводородов с короткими парафиновыми цепями, в то время как растворимые в масле сульфоновые кислоты не содержат дисульфокислот и получаются из малокольчатых систем с длинными парафиновыми цепями. [27]
Нитропроизводные сульфо - и особенно полисульфокислот иногда не могут быть выделены после нитрования из реакционной смеси ни одним из этих методов. [28]
Сульфокислоты аминов, в частности полисульфокислоты н а ф т и л а м и н о в, могут быть подвергнуты щелочному плавлению для получения соединений с окси - и аминогруппой ( если надо, то с сохранением некоторых сульфогрупп) в открытых аппаратах или в автоклавах. Выбор при прочих равных условиях зависит от нужной температуры и от относительной подвижности сульфо - и аминогрупп. [29]
Нитропроизводные сульфо - и особенно полисульфокислот нередко не выделяются после нитрования из реакционной смеси ни одним из этих методов. [30]