Политиазола
Cтраница 2
Политиазолы, содержащие в цепи алифатические фрагменты, теряли 4 2 % массы в течение 24 ч при нагревании до 300 С. [16]
 |
Кривые термической деструкции по.| Деформационно-прочностные кривые политетраметиленфенилентиазольных волокон при мокром формовании ( / и формовании из расплава ( 2. [17] |
Исследовать светорассеивание окрашенных и флуоресцирующих растворов невозможно. Политиазолы с 2 2-дифенильными группами в цепи ( № 9, 14, 15) растворяются в диметилформамиде, диметилацетамиде и тетра-гидрофуране. Алифатическо-ароматические политиазолы образуют с серной кислотой, бензол - и нафталинсульфокислотами кристаллические соли, которые растворяются в нитробензоле и этиленгли-коле. [18]
Полимер размягчается при 226 С и растворим только в сильных кислотах. После испарения растворителя из муравьинокислых растворов политиазола при комнатной температуре получается белый порошок или слабые белые пленки. При нагревании на воздухе со скоростью 6 С в 1 мин. Такая термостойкость политиазола обусловлена, вероятно, присутствием в его структуре циклоалифатических групп. [19]
Температура плавления их понижается с увеличением числа метиленовых групп в цепи. Температура разложения ароматических политиазолов, состоящих из чередующихся ароматических и тиазольных циклов ( № 7 - 19), лежит ниже их температуры плавления. Политиазолы, в цепи которых находятся мостичные атомы и группы, например - О - , - СН2 - , плавятся при 350 - 450 С. При 500 С ароматические политиазолы ( № 7 - 19) ограниченно стабильны. [20]
Раствор, содержащий эквимолярные количества ( около 3 ммолей) бис-бромметилкетона и дитиооксамида в диметилформамиде, нагревают до кипения ( 153 С) в трехгорлой колбе емкостью 0 5 л, снабженной холодильником и механической мешалкой. В конце этого периода фильтруют еще горячую смесь и полученный твердый осадок полимера экстрагируют в аппарате Сокслета в течение 15 час. Полученный политиазол сушат в вакууме ( 0 2 мм рт. ст.) при 100 С в течение 5 час. [21]
 |
Характеристики политетраметиленфенилентиазольных волокон.| Показатели свойств политиазольной пленки. [22] |
Волокна из расплава имеют более высокую жесткость. На рис. 6.9 показано изменение относительного удлинения при разрыве политиазольных волокон. С увеличением молекулярной массы политиазола прочность возрастает. Политиазольное волокно отличается высокой гидролитической стойкостью. Выдержка в течение 24 ч в 40 % - ном растворе щелочи или 20 % - ном растворе серной кислоты не влияет на прочность, модуль и удлинение при растяжении. [23]
Полимер размягчается при 226 С и растворим только в сильных кислотах. После испарения растворителя из муравьинокислых растворов политиазола при комнатной температуре получается белый порошок или слабые белые пленки. При нагревании на воздухе со скоростью 6 С в 1 мин. Такая термостойкость политиазола обусловлена, вероятно, присутствием в его структуре циклоалифатических групп. [24]
Температура плавления их понижается с увеличением числа метиленовых групп в цепи. Температура разложения ароматических политиазолов, состоящих из чередующихся ароматических и тиазольных циклов ( № 7 - 19), лежит ниже их температуры плавления. Политиазолы, в цепи которых находятся мостичные атомы и группы, например - О - , - СН2 - , плавятся при 350 - 450 С. При 500 С ароматические политиазолы ( № 7 - 19) ограниченно стабильны. [25]
Реакция поликонденсации бис-тиоамидов с бис-галоидкетонами протекает при нагревании исходных веществ в расплавленном состоянии или в растворе. В качестве растворителей использованы такие вещества, как муравьиная кислота, диметилацетамид, диметилформамид, уксусная кислота, ацетон. Нагревание производится в течение различного промежутка времени от 0 5 до 89 час. Обычно реакция протекает очень быстро ( через 15 мин. Практически достаточно нагревания в течение 6 час. Политиазолы окрашены в различные цвета от светло-желтого до коричневого. [26]
В растворе проводят как первую стадию реакции, приводящую к образованию линейноцепного полимера, так и вторую, в результате которой получается циклоцепной полимер. В качестве исходных реагентов применяют эфиры, ангидриды или хлор-ангидриды карбоновых кислот и диамин или тетрамины. При этом сначала происходит образование линейных полимеров, не содержащих гетероциклов. Эти полимеры могут быть выделены осаждением или испарением растворителя. В результате получается твердый линейноцепной полимер, который путем нагревания до высоких температур или в результате обработки ЕОДООТИИ-мающими веществами превращают затем в циклоцепной полимер. Так поступают при синтезе полиимидов, полиоксадиазолов, полибензоксазолов и др. При использовании таких растворителей, которые способствуют отщеплению воды, и второй этап реакции можно провести в растворе при нагревании. Обычно в этом случае применяют такие растворители, как полифос форная кислота, серная кислота, муравьиная кислота, смесь фенола с пиридином, диметилформамид и др. Таким методом получают полибензимидазолы, полибензоксазолы, политиазолы, полибитиазолы, полихипозолоны. Большим достоинством этого метода является возможность применять хлоргид-раты аминов вместо свободных оснований. [27]
Страницы: 1 2