Политионат
Cтраница 2
Выделение политионатов бензидина продолжается довольно длительное время, что позволяет легко отделять фракции осадка. При этом характерно, что в первой фракции осадка содержание серы в молекуле политионата ( п) всегда сильно превышает среднее содержание серы в политионовых кислотах исходного раствора. Отсюда следует, что растворимость политионатов бензидина падает с увеличением числа атомов сери в молекуле. [16]
Отвечающие политионатам кислоты Н25ЖО6 известны только в растворе. [17]
Прибавляют раствор политионата, содержащий около 0 25 ммоль три - или около 0 12 ммоль тетратионата и кипятят 30 мин. Охлаждают его и определяют неизрасходованный церий ( 1У), титруют его стандартным раствором железа ( II) с каплей фер-роина в качестве индикатора. [18]
 |
Хроматограмма тионатов в растворе Вакенродера, полученная методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. [19] |
Для разделения политионатов предложено [43] использовать хроматографию на бумаге в сочетании со сканированием хро-матограммы. [20]
Полностью аналогичные политионатам ( § 1 доп. Сюда относятся сравнительно давно описанные отдельные соли кислот селенотритионовой [ Н25е ( 5Оз) 2 ], селенопентатионовой [ НаЗе ЗОзЬ ] и теллуропентатионовой [ H2Te ( SSO3) 2 ], а также позднее выделенные представители солей диселенотетратионовой [ H2Se2 ( S03h ] и триселенопентатионовой [ Н25е3 ( 5ОзЬ ] кислот. [21]
Полностью аналогичные политионатам ( § 1 доп. Сюда относятся сравнительно давно описанные отдельные соли кислот селенотритионовой [ H2Se ( SO3) 2 ], селенопентатионовой [ H2Se ( SSO3) 2 ] и теллуропентатионовой [ H2Te ( SSOs) 2 ], а также позднее выделенные представители солей диселенотетратионовой [ H2Se2 ( SO3) 2 ] и триселенопентатионовой [ H2Sea ( SO3) 2 ] кислот. [22]
Для аналитической химии политионатов важны реакции циа-нолиза ( взаимодействия с цианидами) и реакции окисления до сульфатов. [23]
Для проблемы строения политионатов наибольший интерес представляют те реакции их взаимных превращений, которые не сопровождаются полным разрушением молекул. [24]
Существующие методы определения политионатов неэкспрессны и, кроме того, возможно разложение этих анионов в процессе анализа. [25]
Между дитионатом и политионатами обмена серы вовсе не происходит. Это отвечает тому, что дитионат не содержит атомов двухвалентной серы, подобных тем, которые образуют полисульфидные цепочки политионатов. Также и по ряду химических признаков дитионат нельзя отнести к поли-тионатам, как уже давно было отмечено в ряде работ. [26]
Для разделения и определения политионатов, составляющих раствор Вакенродера, использован метод высокоскоростной жидкостной хроматографии. Разделение проведено в четырехфутовой колонке из нержавеющей стали, заполненной активным углем с размером зерен 53 - 74 мкм. Определение политионатов проводят спектрофотометрически при длине волны детектирования 254 нм. Для уменьшения времени удерживания использован тетрагидро-фуран. Слабый положительный дрейф базисной линии, обозначенной пунктиром, не влияет на результаты анализа, если площади под пиками измеряют с помощью цифровых приборов. [27]
В некоторых реакциях разрушения политионатов происходят более глубокие изменения с перемещением атомов элементарной серы, являющиеся, по-видимому, результатом вторичных превращений продуктов распада политионатов. Такие реакции, равно как сложные процессы в жидкости Вакенродера, требуют дальнейшего изучения. [28]
Большое значение имеет определение политионатов в присутствии других серусодержащих анионов. Для смесей, содержащих политионаты с тремя - шестью атомами серы вместе с другими серусодержащими кислотами, предложено несколько схем анализа. В одном исследовании [1] предполагается присутствие политионатов с числом атомов серы в молекуле большим шести. Однако существование таких форм политионатов маловероятно. [29]
Дитионат S2O отличается от других политионатов, например, окисляется с трудом. Поэтому дитионат рассмотрен отдельно и в этом разделе обсуждается лишь в общих чертах. [30]
Страницы: 1 2 3 4