Cтраница 3
В политионовых кислотах и политионатах х может быть до 10, известны политионаты с 20 - 40 атомами серы. [31]
В политионовых кислотах и политионатах х может принимать значения 3, 4, 5, 6, а возможно, еще более высокие. [32]
Описано несколько титриметрических методов определения политионатов, основанных на их окислении. [33]
Изучению реакций образования и разложения политионатов было посвящено большое число работ. Сложные процессы их превращений с участием сульфидов, сульфитов, тиосульфатов и элементарной серы с трудом поддаются изучению обычными химическими методами. [34]
Аналогичный процесс наблюдается и у политионатов. В соединениях, содержащих полисульфидные цепочки, распад молекул происходит при разрыве цепочек в местах связи между сульфидными атомами серы. Поэтому у дитионатов, в которых такие связи отсутствуют, не наблюдается обмена с политионатами. [35]
Этими экспериментами подтверждается теория строения политионатов, выдвинутая Д. И. Менделеевым, согласно которой поли-тионаты состоят из полисульфидных неразветвленных цепочек серы с группами 5Оз на концах. Различный характер химической связи элементов разных групп периодической системы хорошо выявляется по способности галогенидов ( бромидов) вступать в реакции изотопного обмена с галогеном ( бромом), находящимся в жидком ( 20 С) или газообразном ( 250 С) состоянии. Подобные работы были начаты С. Рогинским и продолжены обширными исследованиями Я. А. Фиалкова с сотрудниками. Из приведенных примеров видно, что механизм изотопного обмена в системах бромид-бром определяется химической природой элемента. [36]
Обмен между тиосульфатом и обоими политионатами идет очень быстро [5], но исключительно путем обмена целых тиосульфатных групп и не может влиять на распределение активности в последних. [37]
Это распределение активности в обоих политионатах точно соответствует механизму, предложенному в предыдущей работе, согласно которому первично образуется сульфоксиловая кислота, которая затем путем замещения двух гидроксильных групп на тиосульфатные дает пентатионат. [38]
Рассмотренный механизм обмена серы в политионатах полностью согласуется с механизмом разных реакций их образования и разложения, которые также совершаются путем переноса целых сульфитных и тиосульфатных групп, как показали при помощи радиоактивной серы Р. К. Еременко и автор ( стр. [39]
Один из наиболее старых методов определения политионатов основан на окислении их до сульфатов, которые затем определяют гравиметрически. Этот метод, вероятно, не найдет широкого применения в практике анализа. [40]
Известен также метод поглощения сероводорода растворами политионатов; в конечном итоге получают элементарную серу, сернистый ангидрид и сульфат аммония. [41]
Эти представления о строении и реакциях политионатов, по-видимому, могут быть распространены и на гексатионат. Высшие политионаты с числом атомов серы больше шести еще мало изучены и к ним не применялись изотопные методы, так что вопрос о их строении требует дополнительного исследования. [42]
Этот метод основан на обработке анализируемого раствора политионата сульфитом или цианидом ( реакции 1 и 2) с последующим кулонометрическим титрованием образующегося тиосульфата. Описанный метод, использованный для определения тетра -, пента - и гексатионатов, как сообщают авторы, позволяет проводить определение политионатов с большей точностью, чем другие методы. [43]
Вызвано это неправильным отождествлением побочных процессов распада политионатов ( например, в сильно кислой среде) и вторичных реакций тиосульфата со стадиями основной реакции. [44]
Методом радиоактивных изотопов установлено, что структура политионатов, предложенная Д. И. Менделеевым ( - O3S - 5 - - 5У1Оз), согласуется с характером их реакций и эксперимент тально доказанным различием в валентных состояниях серы. [45]