Политипия
Cтраница 2
В ростовом отношении изоморфизм тесно связан с политипией и двойникованием фторфлогопита. При структурообразовании наиболее важен тип катиона в промежуточном слое. Взаимодействие между этим катионом и анионами в октаэдрическом слое контролирует образование различных политипов. [16]
Шаются и реконструируются; нередко следствием такой перестройки бывают политипия и дефекты упаковки. Полностью перевести монокристалл одной полиморфной модификации в другую трудно, но можно. При превращениях данной категории обычна метастабильность. [17]
В группе гидрослюд и хлоритов обнаружен широкий полиморфизм и структурная политипия. Так, среди гидрослюд выделяются политип 1М однослойный с трехэтажным строением слоя, моноклинный и политип 2М 1 - двуслойный с трехэтажным строением слоя, моноклинный и некоторые другие. Политип 1М и близкий к нему 1М d - низкотемпературные образования. Они широко развиты в современных морских осадках и неизмененных осадочных породах. Политип 2Mi - высокотемпературный и характерен для измененных осадочных и некоторых метаморфических пород. [18]
Еллинек и Хан [11] считают, что у GaSe проявляется особый вид политипии: периоды ячейки а у Р - и у-форм GaSe одинаковы, а период с ромбоэдрической формы в il / 2 раза больше периода ( З - GaSe из-за упорядочения ошибок в чередовании атомов в слое. [19]
Политипное разнообразие серпентинов выведено еще в 1964 г. [4] как частный случай политипии минералов из двухэтажных слоев. Оказалось, что из триоктаэдрических двухэтажных слоев, соединенных водородными связями, может быть образовано 12 симметрически и дифракционно независимых структур. С их помощью подсчитываются также диагностические дифракционные признаки отдельных политипов. Они подразделяются на 4 группы, отличающиеся своими проекциями на плоскость ас элементарной ячейки. Структуры с такими нарушениями принято называть полубеспорядочными. [20]
Рентгено-структурные исследования показали, что в этой группе минералов широко развит изоморфизм и полиморфизм - структурная политипия. [21]
Расширение линий на рентгенограммах может ьыть вызвано и дефектами упаковки. Для политипии характерен дальний порядок в чередовании слоев. Если же такого дальнего порядка нет, то дополнительные линии не появляются, но происходит уширение линий. Чаще всего дефекты упаковки встречаются в веществах, построенных по принципу плотнейшей упаковки. Для гексагональной плот-нейшей упаковки характерна последовательность чередования слоев АВ АВ АВ, для кубической - ABC ABC ABC. Дефект упаковки может возникнуть вследствие сдвига очередного слоя плотнейшей упаковки ( и следующих за ним), в результате вместо приведенных выше последовательностей мы получаем АВ АС ВС ВС... [22]
 |
Диаграмма состояния си - ся Температура начала возгонки. [23] |
Кристаллы [ З - SiC имеют рита, в которой каждый атом углерода тетраэдрически связан с четырьмя атомами кремния и наоборот. Для a - SiC характерна политипия ( около 20 форм политипных) в пределах гексагональной решетки. Причиной образования многочисленных политипных форм гексагонального карборунда являются примеси и дефекты роста кристаллов. Мо-нотропный переход низкотемпературной - модификации в высокотемпературный a - SiC наблюдается при 2100 С. В то же время a - SiC практически неограниченно долго может существовать и при низких температурах. [24]
Если полиморфные превращения связаны с незначительным изменением симметрии ( см. разд. В случае же переходов, связанных со значительным изменением симметрии, часто возникают дефекты упаковки и политипия; при этом нельзя даже гарантировать сохранение монокристальности образца. Без растворителей такие системы обычно метастабильны. Таким образом, чем больше различаются между собой по структуре две фазы, тем труднее вырастить монокристалл твердофазным способом. Обычно температуру поддерживают постоянной вдоль всего кристалла, а подъем и понижение температуры осуществляется для всей печи в целом. При этом часто наблюдается зарождение новой фазы одновременно во многих точках матрицы, что приводит к образованию двойников или поликристаллов. Ясно, что гораздо целесообразнее было бы инициировать зарождение новой фазы в каком-либо одном месте, а затем обеспечивать возникшему зародышу главную роль в создании фазовой границы между модификациями. Таким образом, хотя это и не принято, но полиморфный переход эффективнее осуществлять методом, аналогичным методу Бриджме-на - Стокбаргера при выращивании кристаллов из расплава ( см. разд. Кристалл, помещенный в одном конце печи, следовало бы перемещать через зону с температурным градиентом или же двигать печь относительно неподвижного кристалла. [25]
Расширение линий на рентгенограммах может быть вызвано и дефектами упаковки. Для политипии характерен дальний порядок в чередовании слоев. Если же такого дальнего порядка нет, то дополнительные линии не появляются, но происходит уширение линий. Чаще всего дефекты упаковки встречаются в веществах, построенных по принципу плотнейшей упаковки. [26]
Спектры оптического поглощения, обусловленного ТН2 - ионами, имеют универсальный характер для всех кристаллических основ. Эти переходы могут быть приписаны межконфигурационным переходам 4 / 7 - 4 / 6 ( 7F) 5d и 4f14 - 4fl3 ( 2 / r) 5d из основных состояний 8S7 / 2 ( Eu24 -) и S0 ( Yb2) на два расщепленных Sd-уровня / - и / - типа. Из-за неизбежной политипии структуры активаторных центров в различной степени окисления ( в одной кристаллической основе) однозначного вывода о локальной симметрии центров Еи2 и Yb2 на данном этапе не может быть сделано без дополнительных исследований. [27]
Спектры оптического поглощения, обусловленного ТК2 - ионами, имеют универсальный характер для всех кристаллических основ. Эти переходы могут быть приписаны межконфигурационным переходам 4 / 7 - 4 / 6 ( 7f) 5d и 4 / 14 - 4 / l3 ( 2 / r) 5rf из основных состояний 857 / 2 ( Eu2i) и So ( Yb2) на два расщепленных Sd-уровня / - и / - типа. Из-за неизбежной политипии структуры активаторных центров в различной степени окисления ( в одной кристаллической основе) однозначного вывода о локальной симметрии центров Еи2 и Yb2 на данном этапе не может быть сделано без дополнительных исследований. [28]
Структуры отличаются типом плотнейшей упаковки, но координационное число остается одним и тем же у всех модификаций. Этот случай полиморфизма часто называют политипией. [29]
Страницы: 1 2 3