Cтраница 2
![]() |
Скорости корроаии различных металлов в 5 % - ной морской воде. [16] |
Роль полифосфатов еще не совсем ясна. Однако предполагают, что они образуют на поверхности металла тонкие фосфатные слои, в состав которых входят ионы защищенного металла, а также ионы кальция. [17]
Количество полифосфатов, необходимое для защиты стали от коррозии в воде, зависит от состава, температуры воды и скорости ее движения. [18]
Для полифосфатов характерна высокая вязкость, электр. Получают их чаще всего дегидратацией кислых ортофосфатов. Гетеропол и фосфат ы - производные ортофосфорной кислоты, в к-рой кислород частично или полностью замещен анионами др. к-т - гетерополиортофосфорные кислоты и их соли, напр. Тет-ратримолибдатоортофосфаты и тет-ратривольфраматоортофосфаты аммония, калия, рубидия и цезия - кристаллические вещества желтого цвета, плохо растворимые в воде, чем пользуются в анализе для определения иона POf - или для отделения рубидия и цезия от остальных щелочных металлов. Полиметафосфаты - соли полиметафосфорных кислот HnPrl03n, где п - 3 - 8 ( эти соли иногда наз. Наиболее изучены три - и тетраметафосфаты. В воде хорошо растворимы только метафосфаты щелочных металлов, аммония и магния. При сильном нагревании полиметафосфаты частично отщепляют фосфорный ангидрид и переходят сначала в дифосфаты, а затем, при более высокой т-ре, в ортофосфаты. Малостабильны полиметафосфаты и в щелочных растворах - происходит расщепление циклов с образованием цепных полифосфатов. Большинство ультрафосфатов ( лития, натрия, калия, кальция, серебра, платины, свинца, кадмия) находятся в стеклообразном состоянии. [19]
Применение полифосфатов для защиты от коррозии обратных конденсатопроводов является ошибочным, ибо эти анодные замедлители коррозии эффективны лишь в присутствии кислорода, который в этих условиях обычно отсутствует. Неудивительно поэтому, что при этом наблюдалась локализация коррозии, если концентрация этих анодных замедлителей была недостаточна для полного прекращения коррозии металла. Пермакол является замедлителем изолирующего действия и поэтому не может вызывать локализацию коррозии. Ни на одном из сотен образцов, помещенных в системы конденсатопроводов, обрабатываемых пермаколом, не была обнаружена язвенная коррозия. [20]
Действие полифосфатов эффективно при соответствующей концентрации ингибитора, аэрации водного раствора и присутствии в воде ионов Са2, Mg2, Zn2, Cd3 при рН от 5 до 7 и температуре ниже 100 С. [21]
Количество полифосфатов, необходимое для защиты стали от коррозии в воде, зависит от состава, температуры воды и скорости ее движения. [22]
![]() |
Реактор для аммонизации полифосфорной кислоты при атмосферном давлении. [23] |
Гранулирование полифосфата ведут в двухваль-ном лопастном г р а н у л я т о р е, устройство которо -, го показано на рис. IV-17. Если рН плава, поступающего в гранулятор, менее 3 9 и более 4 7, отмечается повышенное содержание крупной фракции. [24]
Структура полифосфатов № определяется условиями их получения. Нагревание КаН2РО4 при 500 С приводит к получению нерастворимой в воде соли Маддрела. При дегидратации расплава КаН2РО4 при высоких т-рах образуется соль Грэма ( КаРОз - гигроскопичное водорастворимое стекло. С и вносят затравку, то получают соль Курроля - ограниченно растворимый в воде полифосфат с волокнистой структурой. [25]
Синтез полифосфатов РлЭ 3 из р-ров солей разноименных катионов имеет специфику, связанную с возникновением вязких фаз, в к-рых происходит быстрая деструкция аниона. Для получения кристаллогидратов эффективен способ подбора скорости кристаллизации, превышающей скорость деструкции. [26]
Слой полифосфатов имеет анизотропное строение, что подтверждается и изменением твердости. Эти полифосфаты следует рассматривать как гетероцепные анизотропные полимеры. Следует отметить, что именно они формируются в переходных слоях композиционных материалов. [27]
Строение полифосфатов и их отличие отметафосфатов впервые было установлено Руди62, причем он указал на наличие трудно и легко диссоциируемых атомов водорода. [28]
Большинство полифосфатов нерастворимо в воде. Растворяются только полифосфаты щелочных металлов. В водных растворах эти соли неустойчивы и разлагаются с образованием ор-тофосфатов. Однако высокие энергетические барьеры ( энергии активации) этих реакций сильно их замедляют. Для достижения равновесия при обычных условиях требуются многие часы, сутки, иногда годы. Скорость реакции существенно возрастает при нагревании и в присутствии ферментов. [29]
Структуры полифосфатов были установлены на основании различных свойств, зависящих от величины молекул. К ним относятся вязкость, осмотическое давление растворов и коэффициент диффузии. Как было показано выше, первая константа ионизации фосфорной кислоты значительно больше второй. В цепи полифосфорной кислоты каждая единица РО4 имеет группу ОН с сильнокислыми свойствами; только концевые группы РО4 имеют вторую слабокислую группу ОН. Определение соотношения между сильнокислыми и слабокислыми группами ОН путем титрования может служить для установления числа концевых групп РО4, по которому можно определить величину макромолекул. [30]