Полихинолин

Cтраница 1

Полихинолины - окрашенные ( от коричневого до черного цвета) продукты, нерастворимые в обычных органических растворителях, кислотах и щелочах, отличающиеся большой механической прочностью и термостойкостью. Полихинолины обладают полупроводниковыми свойствами. [1]

Полихинолины типа I характеризуются хорошей растворимостью в органических растворителях и имеют высокий модуль упругости. [2]

На примере полихинолинов отчетливо показано, что для проявления высокой фотосенсибилизирующей активности склонность полисопряженной системы к фотоактивированному поглощению кислорода совершенно не обязательна. Во всех случаях за исключением поли - хинолина скорость фотосенсибили-зированного окисления аскорбино - л вой кислоты возрастает как при пе - зго реходе от красного света к бе - лому, так и при увеличении интенсивности освещения. [3]

Характерно, что полипиридин и полихинолин, полученные полимеризацией с раскрытием гетероциклов7273, также весьма интенсивно разрушаются под действием гидразина. Так же протекает деструкция этих полимеров при нагревании с фенйлгидразином. [4]

В последнее время получен ряд новых азотсодержащих полимеров ( полибензазолы различного строения, полихинолины, по-лиантразолины, полипарабановые кислоты и др.), обладающих повышенной теплостойкостью. Рассмотрим влияние химического строения на теплостойкость этих полимеров. [5]

При изучении кинетики реакции полимеризации хинолина47 был обнаружен аутокаталитический эффект, заключающийся в существенном изменении скорости реакции при введении в реакционную смесь в качестве затравки заранее полученного полихинолина. Введенная затравка проявляет каталитическую активность только в том случае, если она достраивается 39 структурноиден-тичным ей полимером, образующимся при той же температуре, при которой была получена затравка. Можно предполагать, что требуется определенное структурное соответствие затравки и растущей полимерной цепи. [6]

Полученный полианил измельчают и вновь нагревают в вакууме ( 1 - 2 - 20 2 мм рт. ст.) при 230 - 240 С в течение 14 час. Полученный полихинолин представляет вещество, плохо растворимое в обычных органических растворителях, но растворяется при нагревании в HgSCh. [8]

Продукты гидразинолиза полихинолина были разделены хроматографичесюи ( на окиси алюминия) на 4 компонента. Наиболее легко вытесняемый компонент, составляющий около 35 % всех продуктов деструкции, давал четкую реакцию с ниншдрином, что указывает на аминный характер этого вещества. Если учесть, что гадразинолизу подвергаются только С М - связи, то эти результаты уже сами по себе говорят о там, что полимеризация хинолина протекает в основном с раскрытием гетероцикла, ибо в противном случае действие гидразина на полимер не сопровождалось бы образованием низкомолекулярных продуктов аминного характера, как это и имеет место при гидразинолизе продуктов термического превращения поли акрилонитрила. В последнем случае происходит, по-видимому, присоединение гидразина и фенилгидразина к полимеру. Масса продуктов термического превращения полимера акрилонитрила после гидразинолиза в ряде случаев возрастает на 27 - 30 %, в ИК-опектрах полимера обнаруживаются частоты, характеризующие появление аминных групп, а в случае использования фенилгидразина - также частоты монозамещенных фениль-ных колец. О том, что присоединение в данном случае идет по С М - связям и сопровождается их разрывом, свидетельствует как уменьшение интенсивности частоты, характеризующей систему сопряженных С М - связей, так и возрастание интенсивности частоты, обусловленной возникновением нециклических СН2 - групп вследствие раскрытия циклов. [9]

В ряде случаев наиболее перспективно сшивать теплостойкие полимеры уже в процессе их получения. Так, в качестве отверж-дающих агентов для полихинолинов используют [12] бифениле-новые звенья, введенные в цепь макромолекулы Сшивание происходит без выделения летучих продуктов, а образующиеся соединения обладают повышенной теплостойкостью. [10]

Зависимость температуры размягчения от механического напряжения. [11]

Изучено влияние химического строения и степени кристалличности ряда полихинолинов и полиантразолинов на температуры стеклования и плавления, а также на динамические и статические механические свойства. Авторы [44] рассматривают данные полимеры как многофазные системы, считая, что аморфная часть материала состоит из нескольких фаз разной структуры, причем при нагревании возможна структурная перестройка. В результате происходит изменение свойств полихинолинов во времени даже в области умеренных температур. Кроме того, при нагревании до температур, лежащих существенно ниже температуры стеклования, происходит значительное снижение прочности и увеличение деформируемости. [12]

Было обнаружено, что при малых содержаниях хинолина в исходной смеси мономеров образуется статистический сополимер с некоторым преобладанием амидных звеньев, тогда как дальнейшее увеличение содержания хинолина в исходной смеси ( 30 мол. При этом в сополимере появляется фракция практически идентичная полихинолину. Это предположение было подтверждено опытами, в которых в полимеризационную систему вводили добавку сополимера с различной длиной последовательностей хинолиновых звеньев. Таким путем было установлено, что необходимая для проявления каталитического действия последовательность хинолиновых звеньев должна быть не менее трех. [13]

В условиях синтеза устойчивы циклы полибензимидазолов, поли-бензтиазолов, полихинолинов, полихиноксалинов и нек-рых др. полимеров. При синтезе же полиимидов, полиароиленбензимидазолов, полиборимидазолов, ио-ли-1 3 4-оксадиазолов и др. возможен заметный гидролиз полученных гетероциклов до исходных функциональных групп. Это позволяет получить одни гетероциклич. [14]

В условиях синтеза устойчивы циклы полибензимидазолов, поли-бензтиазолов, полихинолинов, полихиноксалинов и нек-рых др. полимеров. При синтезе же полиимидов, полиароиленбензимидазолов, полиборимидазолов, по-ли-1 3 4-оксадиазолов и др. возможен заметный гидролиз полученных гетероциклов до исходных функциональных групп. Это позволяет получить одни гетероциклич. [15]

Страницы: 1 2