Cтраница 3
Гексахлорбензол образуется при многих реакциях термического хлорирования углеводородов и хлорпроизводных углеводородов, в том числе и соединений алифатического и алициклического рядов. Так, например, он получается при термическом хлорировании полихлорпентанов и полихлор-гексанов при 450 - 500 С. Однако эти методы не представляют промышленного интереса вследствие большого расхода хлора и малого выхода гексахлорбензола. [31]
Применение пористого вещества позволяет увеличить поверхность соприкосновения между полихлорпентанами и хлором и способствует тому, что реакции хлорирования и циклизации успевают пройти в достаточной степени, прежде чем наступит хлори-нолиз продуктов реакции. Выбранная температура в первой реакционной зоне, где протекают, по-видимому, процессы дехлорирования и циклизации, находится в пределах 350 - 400:; так как ниже 350 процесс хлорирования и циклизации сильно замедляется, а выше 400 наблюдается заметное увеличение количества легких фракций. Наличие пористого вещества в первой реакционной зоне предохраняет также от возможного перегрева смеси полихлорпентанов и хлора, которое, как известно, благоприятствует хлоринолизу. [32]
В качестве исходного сырья ( применяемого для синтеза гекса-хлорциклопентадиена в нашей лаборатории) применялись пента-ны и амилены крекинг-бензина и нефтяные пентаны. Гексахлоо-цнклопентадиен получают из амиленов пли пентанов следующим путем. Исходный углеводород подвергают хлорированию нр. Процесс получения полихлорпентанов можно вести и таким образом, чтобы обе стадии-темповое и фотохимическое хлорирование-протекали одновременно. [33]
Последний по реакции Бутлерова - Эльтекова претерпевает циклизацию и переходит в октахлорциклопентен. В результате дехлорирования октахлор-циклопентена получается гексахлорциклопентадиен. В качестве побочных продуктов в некоторых количествах образуются четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен и гексахлорбутадиен. Образование этих продуктов происходит в результате высокотемпературного хлоринолиза как октахлор-циклопентена, так и полихлорпентанов. [34]