Cтраница 1
Полициклизация представляет один из видов неравновесной поликонденсации, сопровождающейся замыканием пяти - или шестизвенных гетероцик-лов, входящих в основную цепь макромолекулы полимера. По-видимому, первым случаем осуществления этой реакции является работа Богерта и Реншоу [1], которые еще в 1908 г. описали поликонденсацию 4-аминофтале-вой кислоты, приводящую к образованию полиимидов. [1]
Полициклизация представляет собой новый тип реакции, приводящий к образованию полимеров циклолннейной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму и относится к поликолдеясационным превращениям, однако ее механизм имеет большое своеобразие. Мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему превращений, которые протекают в две стадии. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных реакций. Этот этап представляет собой неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [2]
Полициклизация представляет новый тип реакции, приводящий к образованию полимеров циклоцепной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму и относится к поликонденсационным превращениям, од ако в ее механизме имеется большое своеобразие. Мы располагаем очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему этих превращений, которые протекают как двухста-дииный процесс. На первом этапе это обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов и подобных им соединений. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных поликонденсационных реакций. Этот этап представляет неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [3]
Полициклизация представляет собой новый тип реакции, приводящий к образованию полимеров циклолинейной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму и относится к доликонденсационным превращениям, однако ее механизм имеет большое своеобразие. Мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему превращений, которые протекают в две стадии. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных реакций. Этот этап представляет собой неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [4]
Полициклизация); поликонденсация ( полиамидирование, полиэтерификация) из мономеров, содержащих указанные циклич. Кроме того, для них характерны высокие прочностные показатели, хорошие диэлектрич. [5]
Полициклизация, или поликонденсация с образованием циклов в цепи полимера, является очень интересным и практически важным видом поликонденсации, который можно отнести по основным закономерностям к поликонденсации в твердой фазе. [6]
Изомеризационная полициклизация имеет такое преимущество перед обычными методами, как отсутствие летучих продуктов на стадии циклизации форполимера. Однако при получении полимеров (2.742) на завершающей стадии циклизации выделяются летучие продукты ( вода или спирт), что значительно снижает ценность метода. [7]
Последующая твердофазная полициклизация XLII при 300 С приводит к образованию сначала имида XLIII, а затем имидазопирролона XLIV. В отличие от ранее рассмотренных блок-лестничных полимеров полиимидазопирролон имеет лестничную структуру. [8]
Для полициклизации в отличие от трехмерной поликонденсации, где реакции функциональных групп полимерной цепи протекают межмолекулярно, мономеры и условия процесса выбираются так, чтобы реакционноспособные группы полимерной цепи реагировали внутримолекулярно. Процессы полициклизации являются, вероятно, одними из наиболее структурно чувствительных процессов. Их протекание сильно зависит от конформации полимерной цепи и от особенностей надмолекулярной структуры полимера. [9]
Реакция полициклизации может быть проведена в одну стадию или в две стадии. В первом случае сразу получают окончательный полимер, содержащий гетероциклы в основной цепи. Во втором случае реакцию разделяют на два отдельных этапа. На первом этапе образуется линейно-цепной полимер, еще не содержащий гетероциклов в основной цепи. На втором этапе происходит образование гетероциклов и получается циклоцеппой полимер с гетероцик-лами в основной цепи. [10]
Реакции полициклизации представляют собой область полимерной химии, которая в настоящее время интенсивно развивается. Ранее эти реакции практически не разрабатывались, поскольку в основном исследовались полимеры, уже производящиеся в промышленности, и определенные свойства от дельных полимеров. Хотя большинству химиков были известны работы по интра-интермо-лекулярной полимеризации, полигетероариленам, поликоординации, термостойким полимерам, лишь немногие из них смогли осознать, что в их основе лежит образование циклических структур в процессе полимеризации. [11]
ПОЛИЦИКЛОКОНДЕНСАЦИЯ ( полициклизация), метод синтеза полимеров, при к-ром поликондепсация сопровождается циклизацией, приводящей к образованию в макромолекуле карбо - или гетероциклов. [12]
ПОЛИЦИКЛОКОНДЕНСАЦИЯ ( полициклизация), метод синтеза полимеров, при к-ром поликонденсация сопровождается циклизацией, приводящей к образованию в макромолекуле карбо - или гетероциклов. [13]
Способ проведения полициклизации оказывает существенное влияние на различные свойства полимера и в том числе на его термостойкость. [14]
Главными этапами полициклизации являются: синтез линейных полимеров с реакционноспособными группами в цепи ( обычно эта стадия проводится в растворе) и дальнейшее превращение этих полимеров в полициклические за счет внутримолекулярных реакций. Эта стадия обычно протекает в твердой пленке после удаления растворителей. [15]