Cтраница 2
Кинетика процессов полициклизации изучена мало. [16]
Изучение кинетики полициклизации полиамидокислоты, полученной из пиромеллитового ангидрида и 4 4 -диаминодифенилового эфира, было проведено Лайиусом и др. [32] по измерению ИК-спектров. На рис. 94 приведены ИК-спектры полипиромеллитимида на разных стадиях процесса циклизации. [17]
V-XI посвящены реакциям полициклизации с образованием металлоорганических циклосодержащих полимеров. V рассмотрены полимеры, содержащие металлы и остатки ненасыщенных углеводородов. VI-X рассмотрены полимеры с металлоорганиче-скими циклами в цепи, полученные поликоординацией, при этом в основу изложения ставится природа лиганда, участвующего в образовании хелатной связи. VI посвящена координационным полимерам с азотсодержащими лигандами; гл. [18]
В результате реакции полициклизации возникает полимер, содержащий различные гетероциклы в цепи. [19]
Второй этап реакции полициклизации, заключающийся в замыкании гетероциклов и превращении линейно-цепного полимера в циклоцепной полимер, чаще всего проводят путем нагревания в твердой фазе. Обычно реакцию проводят в атмосфере инертного газа или в вакууме. [20]
По-видимому, при внутримолекулярной полициклизации предварительно полученных полиамидокислот и особенно полиаминоами-дов малая подвижность структурных элементов цепи затрудняет контакт реакционных групп, что ограничивает развитие цепи сопряжения и повышает вероятность образования слабых связей в полимере. Кроме того, двухстадийная циклополимеризация практически непригодна для получения толстослойных изделий и обусловливает значительные трудности при применении гетероциклических ПСС для склеивания монолитных материалов и производства армированных пластиков. Эти затруднения обусловлены тем, что процесс полициклизации протекает при сравнительно высокой температуре и сопровождается выделением воды или других летучих продуктов. [21]
Для получения полимеров полициклизацией необходимы мономеры с функциональностью больше двух. При этом по крайней мере одна из функциональных группировок должна участвовать в образовании цикла. Уравнение ( 4) схематически изображает реакцию получения линейного полимера из три - и дифункциональных мономеров. Вследствие пространственной близости этих двух группировок такая группа реагирует иначе, чем другие, аналогичные ей группировки В. [22]
В настоящее время реакция полициклизации исследована на примере полимеров, включающих в свою цепь такие гетероцлклы, как тиазоловьш [603], имидазоловъш [604-610], пиразоловый [611], триазоловый [612- 614], оксадиазоловъш [617-618], фталыимидный [619] и триазиновый [616] и др. циклы. [23]
В настоящее время реакция полициклизации исследована на примере полимеров, включающих в свою цепь такие гетерощтклы, как тиазоловьщ [603], имидазоловый [604-610], пиразоловый [611], триазоловый [612- 614], аксадиазоловый [617-618], фталыимидный [619] и триазиновый [616] и др. циклы. [24]
Упомянем лишь о реакциях полициклизации, приводящих к получению различных полигетероариленов [49, 50], а также о дегидрополикоиденса-цин [51] и окислительной дегидрополиконденсации [52, 53], которые широко используются для получения большого числа термостойких полимеров. [25]
При получении полиимидов методом одностадийной высокотемпературной полициклизации в растворе, в частности из пиромеллитового ангидрида и анилинфталеина в нитробензоле, требуется сравнительно большой промежуток времени. [26]
Линейный циклоцепной полимер получается при полициклизации в основном за счет специфического строения мономеров, а также за счет условий процесса. [27]
Особой разновидностью твердофазной поликонденсации является линейная полициклизация. [28]
В приведенных выше примерах реакции полициклизации исходные вещества на первой стадии процесса ведут себя как бифункциональные вещества и лишь на второй стадии по л и конденсации полностью реализуют свою функциональность. [29]
I - IV посвящены реакциям полициклизации, приводящим к образованию полимеров с карбоциклическими группировками. [30]