Cтраница 3
![]() |
Структурные единицы в кристаллохимии силикатов. [31] |
В координационном полиэдре, образованном вокруг каждого катиона, расстояние катион-анион определяется суммой радиусов ионов, а КЧ-их отношением. [32]
Авторы трактуют координационный полиэдр как тригональную бипирамиду, однако значения углов при атоме металла указывают на тетраэд-рический характер искажений, что, учитывая величину угла О-Мп - N ( i) между аксиальными связями ( 139 9 вместо 180), позволяет, по нашему мнению, рассматривать его как искаженный одношапочный тетраэдр ( см. стр. [33]
При стеклообразовании координационные полиэдры ( например, SiO4; см. рис. 3.20) соединяются между собой только вершинами, причем три вершины любого полиэдра должны быть общими для полиэдров соседних атомов. Четвертая вершина полиэдра связана с модифицирующим катионом. [34]
Тетраэдрическая геометрия координационного полиэдра не типична для химии лантаноидов и актиноидов, поскольку у этих элементов преобладают высокие координационные числа. [35]
Общепринятое деление координационных полиэдров на обычные и необычные ( для данного металла) становится весьма условным. В частности, исследования последних лет установили, что наряду с октаэдрическими, тетраэдрическими и квадратными комплексами очень часто встречаются и пятикоор-динационные в виде тригональной бипирамиды, тетрагональной пирамиды или промежуточного по форме пятивершинника. [36]
Обнаруженные искажения координационных полиэдров поставили перед кристаллохимиками проблему-что считать координационным числом, когда лиганды, окружающие центральный атом, располагаются на существенно различающихся расстояниях. [37]
Изменение состава координационного полиэдра отМ ( онг хг на м ( онг) 6 в комплексе с ГнТА приводит к исчезновению лжбрацмон-ных полос с частотами 650 и 470 см, что подтверждает особое влияние координированных катионами атомов галогенов на частоты либрации воды. [38]
Небольшие искажения координационного полиэдра и отклонение связей Мо-С от линейности вероятнее всего объясняются упаковочными эффектами. Ионы калия, стабилизирующие структуру, контактируют с атомами азота и молекулами воды. [39]
Высокая симметрия координационных полиэдров обусловливает вырожденность электронных термов для многих комплексных соединений и их структурные деформации, вызванные эффектами Яна-Теллера. Проявления этих эффектов могут носить как статический характер - стабилизация структуры пониженной симметрии, так и динамический, когда искажение сравнительно мало и приводит к структуре, занимающей неглубокий минимум на ППЭ системы. [40]
Тип искажения координационного полиэдра, обусловленный присутствием неподелеппон пары, очень чувствителен к геометрии и топологии всей структуры в целом, что подтверждается тем фактом, что в одном и том же кристалле могут присутствовать координационные полиэдры олова различных типов: двух типов в a - SnF2, Sn2OF2 н SnmWisOto [19] и трех - - - v, Sn3 ( PO4) 2 Г2 1 - в этом ортофосфате, как и в Sn2OF2 п TIBO3l свободные электронные пары располагаются внутри каналов; структуры. Геометрия таких структур в целом с учетом расположения ближайших соседей атома металла, а также вычисление молекулярного объема, занимаемого анионом в некоторых оксидах, оксосолях и фторидах, показывают, что неподелснные. Было предложено два способа систематизации кристаллохимии Sn ( II) и других элементов с неподеленной парой. [41]
Некоторые типы координационных полиэдров металла в изолированных комплексах явно связаны со спецификой лпгандов. Так, необычная тригонально-призматнческая координация металлом шести атомов серы, осуществляющаяся в дисульфидах ниобия, тантала, молибдена, вольфрама п рения, наблюдается и и хелатных комплексах некоторых из этих металлов с неко-кфыми S-содержащими лигандами. Координационные многогранники в виде додекаэдра в ковалентных комплексах пока обнаружены лишь для очень ограниченного числа металлов, например в октацианокомплексах молибдена и вольфрама ( разд. Тригонально-бипирамидальная направленность пяти связен найдена в многочисленных комплексах переходных м галлов, включая следующие йР - комплексы более гял. В - лих соединениях обязательно присутствуют лиганды, стабилизирующие низкие состояния окисления, так же как это имеет место к случае тетраэдрических комплексов Ni ( CO) 4 и Pt CO ( P ( С6Н5) з) з [ Ю ]; особенно интересно последнее соединение, так как платина не образует простых карбонилов. [42]
Кремнийкислородные тетраэдры и координационные полиэдры катионов Сах и Сап имеют общие ребра, параллельные оси у. При этом интервал между разноэтажными ребрами представляет собой общее ребро полиэдров Саг и Саш или Саи и Саш. [43]
![]() |
Октаэдрические междоузлия в гцк -, оцк - и гпу-структурах и триго-нальные призмы в простой гексагональной структуре. [44] |
Основное преимущество модели координационных полиэдров состоит в том, что она позволяет описывать сложные кристаллические структуры, в которых атомы переходного элемента больше не занимают плотноупакованные ( или близкие к ним) позиции, но в которых все же существуют хорошо выраженные координационные полиэдры. [45]